厦门大学化学化工学院：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿，双语版）第六章 炔烃和共轭二烯 Alkynes and Conjugated Dienes 6.4 共轭二烯 Conjugated Dienes

64共轭二烯 Conjugated Dienes

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 6.4 共轭二烯 Conjugated Dienes

641二烯烃的分类 引孤立二烯 CH -CHCH, CH,CH=CH ■累积二烯 CH2-C=CH2 g■共轭二烯 CH2-CH--CH=CH2

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 6.4.1 二 烯烃的分 类 „ 孤立二烯 CH 2 CHCH 2CH 2CH CH 2 „ 累积二烯 CH 2 C C H 2 „ 共轭二烯 CH 2 CH CH CH 2

6.4.2共轭二烯的特性 结构特性键长平均化 物理特性—紫外吸收向长波方向移动; 折射率增高;趋于稳定 化学特性共轭加成

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 6.4.2 共轭二烯的特性 „ 结构特性——键长平均化 „ 物理特 性——紫外吸收向长波方向移动 折射率增高 趋于稳定 „ 化学特性——共轭加成

键长平均化 133.7pm146pm CH=CH—CH=CH C-C C-C 键长154134

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 键长平均化 CH 2 CH CH CH 2 133.7 pm 146 pm C C C C 键长 154 134

紫外吸收波长 到 CH-CH Ch 2CH-ChCh 185nm 217nm 到 CHh-CH-CH= CHCHFCH 258mm

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 紫外吸收波长 CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH CH2 185 nm 217 nm 258 nm

双键的氢化热 3 CH3CH2 CH=CH2 CH2-=CH-CH=CH2 氢化热126.8kJ/mol 238.9kJ/ mol 每个双键 126.8 kJ/mol 119.5kJ/ mol 的氢化热 共轭烯烃较稳定

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 双键的氢化热 CH 3CH 2CH CH 2 CH 2 CH CH CH 2 氢化热 126.8 k J / mol 238.9 k J / mol 每个双键 的氢化热 126.8 k J / mol 119.5 k J / mol 共轭烯烃较稳定

共轭加成 CH2=CH-CH-CH B1 Br Br 三CH=CH-CH=CH HOAC 1,2-加成30% CH2-CH=CH-CH2 Br共轭加成Br 14加成70% 共轭加成—在加成反应中,共轭体系 作为一个整体参与反应

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 共轭加成 CH 2 CH CH CH 2 Br 2 HOA c CH 2 CH CH CH 2 Br Br CH 2 CH CH CH 2 Br Br 1,2-加成 1,4-加成 30% 70% 共轭加成 共轭加成 —— 在加成反应中 共轭体系 作为一个整体参与反应

CH2-CH--CH-CH HCI CH-CH-CH=CH 12-加成 CH2CH=CH--CH3 4-加成 共轭二烯反应中的共轭加成时一种普遍现象 1,2-加成和1,4加成的比例与反应物的结构 g反应条件(温度、溶剂等)有关,且1,4加成通 常是主要的

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University CH 2 CH CH CH 2 HCl CH 2 CH CH CH 3 Cl CH 2 CH CH CH 3 Cl 1,2-加成 1,4-加成 共轭二烯反应中 的共轭加成时一种普遍现象 1,2-加成和1,4- 加 成的比例与反应 物 的 结 构 反应条件 (温度 溶剂等 )有关 且1,4-加成通 常是主要的

其它类型反应中的1,4-加成 聚 Q n CH,-CH-CH=CH CH,==CH-CH 150

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 其它类型反应中的1,4 -加成 n CH 2 CH CH CH 2 聚 合 CH 2 CH CH CH 2 n 150 hv

| Diels-Alder反应 O 20 苯 司双烯体亲双烯体

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Diels-Alder 反应 O O O + 20 苯 O O O 双烯体 亲双烯体