厦门大学化学化工学院：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿，双语版）第五章 烯烃 Alkenes 5.4 烯烃的反应 Reactions of Alkenes（1/2）

5.4烯烃的反应 Reactions of alkenes

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 5.4 烯烃的反应 Reactions of Alkenes

54,1烯烃的亲电加成 Electrophilic Addtion Reactions _1.与卤素的加成 2.与氢卤酸的加成 3.与硫酸的加成 4.与水加成 ■5.与有机酸、醇、酚的加成 6.与次卤酸的加成

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 5.4.1 烯烃的亲电加成 Electrophilic Addtion Reactions „ 1. 与卤素的加成 „ 2. 与氢卤酸的加成 „ 3. 与硫酸的加成 „ 4. 与水加成 „ 5. 与有机酸 醇 酚的加成 „ 6. 与次卤酸的加成

1.与卤素的加成 Addition of Halogens CCI (CH3)3CCH-CH2+ Cl2(CH3)3CCH--CH2 Br br CCl 3(CH3 )2 CHCH=CHCH3+ Bn0 (CH3)2CHCH—CH2 ①D ⑨D

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 1. 与卤素的加成 Addition of Halogens (C H 3 ) 3CCH CH 2 + C l 2 CCl 4 5 (C H 3 ) 3CCH CH 2 Cl Cl (CH 3 ) 2CHCH CHCH 3 + B r 2 CCl 4 0 (C H 3 ) 2CHCH CH 2 Br Br

溴化反应的相对速率 CH2-CH2 CH3 CH=CH2(CH3hC-CH2 相对1 2 10.4 CH3)C-C(CH3)2 PhCH-CH 3.4 BrCH=CH2 CH2-CHCOH <0.04 <0.03

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 溴化反应的相对速率 CH 2 CH 2 CH 3CH CH 2 (CH3 ) 2C C H 2 (CH3 ) 2 C C(CH3 ) 2 P hCH CH 2 BrCH CH 2 CH 2 CHCO2 H V相对 1 2 10.4 14 3.4 < 0.04 < 0.03

I CH2-CH2 t Nacl O 不反应 BrCh,ch, Br Nacl ③CH2=CH2+Br BrCH, Ch,cI 50 BrCH ch2oh H2O CH2-CH2 Br BrCH, ch,oh

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University CH 2 CH 2 + N a C l H 2 O 不反应 CH 2 CH 2 + B r 2 H 2 O NaCl CH 2 CH 2 + B r 2 H 2 O BrCH 2CH 2Br BrCH 2CH 2Cl BrCH 2CH 2OH BrCH 2CH 2OH

CH CH CH CH3 Br2 H 3 C-C Br Br H Br HH CH CH B Br H CH CH、CH23CH HH >99 Br CH Br ①D Br H Br<10 ⑨D CH meso

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University C C CH 3 H CH 3 H CH 3 H Br Br H CH 3 CH 3 Br H H Br CH 3 CH 3 H Br H Br CH 3 me s o 9 9 % Br 2 CH 3 H Br Br H CH 3 H CH 3 Br Br CH 3 H

C H CI C H Br2 C-C HH B C Bi r CH3 B C CH3 B

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University C C H CH 3 CH 3 H CH 3 H Br H Br CH 3 Br 2 H CH 3 Br Br H CH 3

结论 反应是亲电加成反应 反应是分步进行的 立体化学上表现为反式加成

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 结 论 „ 反应是亲电加成反应 „ 反应是分步进行的 „ 立体化学上表现为反式加成

反应机理( Mechanism CH CH 慢 B t Br-Br chrCCW'CH H H H BI B CH? CH3 快 H H 环溴镑离子 ①D Br cyclic bromonium ion Br H CH CH CH ⑨D CH3 H Br

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 反应机理 (Mechanism) C C CH 3 H CH 3 H + Br Br δ + δ − 慢 C C H CH CH 3 3 H Br C C H CH 3 CH 3 H Br 环溴 离子 c ycli c bromonium ion 快 CH 3 H B r Br H CH 3 H CH 3 Br Br CH 3 H Br − +

环己烯加成的反应机理 Br Br Br BI Br Br Br

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 环己烯加成的反应机理 Br 2 Br Br − Br Br Br Br