厦门大学化学化工学院：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿，双语版）第六章 炔烃和共轭二烯 Alkynes and Conjugated Dienes 6.2 炔烃的化学性质 Chemical Properties of Alkynes 6.3 炔烃的制备 Preparation of Alkynes

6.2炔烃的化学性质 Chemical Properties of Alkynes

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 6.2 炔烃的化学性质 Chemical Properties of Alkynes

621炔烃的酸性 ■末端炔烃酸性比水、醇弱,但比氨强 CH3CH3 CH2-CH2 NH3 CH=CH EtOH H2O K。50 pl 40 35 25 1615.7

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 6.2.1 炔烃的酸 性 „ 末端炔烃酸性比水 醇弱 但比氨强 CH 3 C H 3 CH 2 C H 2 N H 3 CH C H Et OH H 2 O pK a 50 40 3 5 25 1 6 15.7

40 2Na+NH3(i一→2NaNH2+H2 NH3o CH=CH +NaNH,33 CH=CNa NaC≡CNa CH=CH+AgNH3)→AgC=CAg白 eCH=CH+CuNH)→CC=CC山红 RC≡CH+HOBr RC≡CBr+HO

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 2N a + NH 3(liq. ) 2N aNH2 + H2 - 40 CH C H + N aNH2 NH 3(l ) - 33 CH CNa NaNH2 NaC CNa C H C H + Ag (NH 3 ) + AgC CAg 白 C H C H + Cu(NH 3 ) + CuC CCu 红 RC C H + H OBr RC CBr + H2 O

应用 合成 CH, CHoCHBr CH≡CNa CH=≡CCH2CH2CH NanH CH2C≡ CCH,CH2CH (2)CH3 I 鉴别

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 应 用 合成 CH CNa CH 3CH 2CH 2Br CH CCH 2CH 2CH 3 (1) N aN H 2 CH 3C C C H 2CH 2CH 3 (2) C H 3 I 鉴别鉴别

622末端炔烃与醛酮的加成 CHo-O CH≡CH+KOH CH≡C HoO CH≡C-CHO CH≡C-CH2OH KOH 谷CH≡CH+CH3C-CH OH CH3-C-C≡CH CH

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 6.2.2 末端炔 烃与醛酮的加成 CH CH + KO H CH C CH 2 O CH C C H 2 O H 2 O CH C C H 2OH CH CH + CH 3 C C H 3 O KOH CH 3 C CH 3 OH C C H

523炔烃的亲电加成 1加卤素 E. CH2-CHCH2C=CH Br2(1 mol)- BrCH-CHCH2C≡CH Br 烯键比炔键容易加成 2 CH≡CH C-C Fecl H△ 或SnCl2 ClCH-CHCl2 反式加成

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 5.2.3 炔 烃 的亲电加成 1. 加卤素 烯键比炔键 容易加成 CH 2 CH C H 2 C CH + Br 2(1 mo l ) BrCH 2 CHCH 2 C CH B r 反式加成 CH CH 或 SnCl 2 C C Cl H H Cl Cl 2CH CHCl 2 Cl 2 FeCl 3 Cl 2

2加卤化氢 C HCI RC≡CH RC=CH HCI -Rc-CH HgC gcl2 Cl C H Cl Cl RC-CH →RC=CH2 RC-CH rp More stable C RCHECH ess stable 符合马氏规则

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 2.加卤化氢 RC CH HCl HgCl 2 RC CH 2 Cl RC CH 3 Cl Cl HCl H + Cl H + RC CH 2 RCH C H Less stable More stable Cl RC CH 3 Cl RC CH 2 Cl 符合马氏规则

三3加水 Heso ID CH=CH H,O CH=CH HoSO O OH CH3-c-h HgSO4 RC=CH 3RC≡CH+H2O HoSO OH R一C—CH

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3.加水 Hg S O 4 CH CH + H 2 O H 2SO 4 CH CH 2 OH CH 3 C O H RC CH + H 2 O Hg S O 4 H 2SO 4 RC CH 2 OH R C O CH 3

HgSO4 RC=CHR' RC≡CR+H2O H2SO4 OH RCHECR OH R-CCH2R+ rch,-c-R

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University RC CR' + H 2 O Hg S O 4 H 2SO 4 RC CHR' OH R C O CH 2R' RCH CR' OH RCH 2 C O + R

回624炔烃的硼氢化一氧化反应 (1)B2H6 R、 H 互变异构 GRC≡CH C=C RCH, CHO (2)H2O2,OH H OH 1) B,H RC≡CR 2)H2O2, OH RC-CH2R RCH2--CR' g末端炔烃经硼氢化—氧化反应生成醛, 其它炔烃则生成酮。 ⑨D

Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 6.2.4 炔烃的硼 氢 化 —氧化反应 RC C R' RC C H 2R' O RC H 2 CR' O + RC C H







(1) B 2 H 6 (2) H 2 O 2, OH − C C H H R OH 互变异构
















RCH 2CH O

















(1) B 2 H 6 (2) H 2 O 2, OH − 末端炔 烃经硼氢化 —氧化反应生成醛 其它炔 烃则生成酮