《有机化学》课程教学资源_有机化学（E）第十二章 醛和酮

第十二章醛和酮VC-0·醛和酮均含有羰基官能团·羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛或叫醛基。-CHOH·羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。RHRRketonealdehyde

• 醛和酮均含有羰基官能团： • 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： • 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 第十二章 醛和酮 —CHO 或 叫醛基

12.1醛、酮的结构和命名1)醛酮的结构易受亲核试剂进攻发生亲核加成HSp?-OH炭基元电子云示意图甲醛的结构CH.H丙酮甲醛CH,H+偶极矩偶极矩2.27D2.85D

sp2 易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成 12.1 醛、酮的结构和命名 （1）醛酮的结构 甲醛的结构 羰基π电子云示意图 偶极矩 2.27D 偶极矩 2.85D

(2)醛酮的命名脂肪族醛酮命名：以含有羰基的最长碳链为主链(1)支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次)：CH3OCH,---CH--CH,CHOCH3CH2CCH--CH3CH32-甲基-3-戊酮3-甲基丁醛

(1) 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链, 支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始(酮需要标明位次): （2）醛酮的命名

(2)芳香醛、酮的命名：常将脂链作为主链，芳环为取代基：CH-CH--CHOCHO3-苯基丙烯醛3，3-二甲基环已基甲醛（β-苯基丙烯醛）

(2)芳香醛、酮的命名： 常将脂链作为主链，芳环为取代基:

(3）二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外也可用α、β、.表示它们的相对位置，α表示两个羰基相邻，β表示两个羰基相隔一个碳原子：OCH,CH2C-CCH3CH--C--CH2CCH32,3-戊二酮2，4-戊二酮(α-戊二酮）（β-戊二酮）

(3) 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、、.表示它们的相对位置， 表示两个羰 基相邻， 表示两个羰基相隔一个碳原子：

12.2醛酮的制法12.2.1醇的氧化和脱氢·伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮例1:K2Cr2Oz+H2SO4CH,CH2OHCH,CHO[o]例2:0OH二CrO3CH3CH,CCH3CH,CH2CHCH3H,SO4OHNa2Cr207H,SO40OH二H,CrO4CCH2CH3CHCH2CH3

• 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1： 例2： 12.2 醛酮的制法 12.2.1 醇的氧化和脱氢 CH3 CH2 CHCH3 CH3 CH2 CCH3 OH O CrO3 H2 SO4 OH O Na2 Cr2 O7 H2 SO4 CHCH2 CH3 CCH2 CH3 H2 CrO4 OH O

含有不饱和C=C双键的醇氧化Oppenauer氧化法异丙醇铝(CH)2C-CH(CH2),CH,OH + CH,CCH30(CH,),C-CH(CH2)CHO + CH,CHCHOH5-甲基-4-已烯醛采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的

采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝） 或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。 含有不饱和C=C双键的醇氧化 Oppenauer氧化法

醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。HCuCH3CHC-OH+H2260~290℃CHHCH3CH3ZnOCHOH+H2CH3380℃CH3·该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法

醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。 • 该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常 在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法

12.2.2炔烃水合·在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮：OHOHg?+重排R-CC-R H,OR-C--CH--RRCCH2RH2SOHg?+例1:CH,CCH +H,OCH3-C-CH3H+0OHOH例2:HgO, H2SO4CHC-CH3H20,CH3OHO1-羟基环已基甲基甲酮（84%）

例2： 例1： •在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔 烃水合均生成酮： 12.2.2 炔烃水合

12.2.3同碳二卤化物水解·生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上α-H容易被卤化。）例1:CHC12CHOH++H,0+2HC1苯二氟甲烷苯甲醛（76%）C10例2:2C12OH-CH,CH3CH3CCCH3光H20CIBrBrBr间溴乙苯间溴-α，α-二氯乙苯间溴苯乙酮

• 生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮 （因为芳环侧链上-容易被卤化。） 例1： 例2： 12.2.3 同碳二卤化物水解