《有机化学》课程教学资源_有机化学（E）第十一章 酚和醌

第十一章酚和醌酚(一)酚的结构和命名11.1·酚一羟基(-OH)直接连在苯环上的化合物。·酚的分类一按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚

• 酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物。 第十一章 酚和醌 （一）酚 11.1 酚的结构和命名 • 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少， 分为一元酚和多元酚

OHOHOHOH一元酚CH3CH3CH3对甲苯酚间甲苯酚苯酚邻甲苯酚OHOHOHNO2NO2NO2对硝基苯酚间硝基苯酚邻硝基苯酚OHOHβ-萘酚α-萘酚（2-萘酚）（1-萘酚）

一元酚

OH二元酚OHOHOHOHOH对苯二酚间苯二酚邻苯二酚OHOHOH三元酚HOOHOHHOOHOH1,2,3-苯三酚1，3，5-苯三酚1,24-苯三酚（连苯三酚）（均苯三酚）（偏苯三酚）

二元酚 三元酚

酚的命名5河带有优先序列取代基的命名当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：-COOH, -SO,H, -COOR, -COX, -CONH, -CN, -CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH, -NH,-OR,-SR，-R,-NO,OH对羟基苯磺酸SO,H

*带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次 序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 对羟基苯磺酸 -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2 , -CN, -CHO, >C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2 , -OR, -SR，-R, -NO2 酚的命名

酚的制法11.2 酉从异丙苯制备11.2.1CHCH-CHH,SCH,CH=CH,绿色的合成路线CH,CH- C-0-0-HOH0,空气，110~120C稀H,SOCH,COCH,75~78过氧化物1: 0.6氢过氧化异丙苯

11.2 酚的制法 氢过氧化异丙苯 绿色的合成 路线 1：0.6 11.2.1 从异丙苯制备 空气,110~120℃ 过氧化物 稀 75~78 ℃

从芳卤衍生物制备11.2.2高温、高压！ONa350~370°C,20MPaNaCI + H.02NaOH+Cu催化剂OHONaNaCI+HCI+当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行OHONaClH+Na2CO3-NO2-NO2-NO,单硝基芳卤130℃OHONaCH+Na2CO130℃NO2NO2NO2

11.2.2 从芳卤衍生物制备 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。 单 硝 基 芳 卤 高温、高压！ 350~370℃,20MPa Cu催化剂

OHONaClH+多硝基芳卤NazCOaNO2NONO2100℃回流NO?NO2NO2OHONaClH+Na2CO3-NO,O,N-NO,O.NNO,O,N35℃NO2NO2NO2硝基活化氯原子的原因分散中间体的负电荷：OHOHOHC+CI迈森海默络合物

多 硝 基 芳 卤 硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷：

11.2.3从芳磺酸制备ONaSO,Na碱熔法300~320℃+NaOH+Na2SO3+H,O共熔OHH+OHONaSO,NaNaOH300~320℃α-酚α-萘磺酸钠NaOHH+ONaOHSO,Na300~320℃β-萘酚β-茶磺酸钠成本高；则副反应多当环上已有-COOH、-CI、-NO,等基团时

11.2.3 从芳磺酸制备 碱 熔 法 成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，则副反应多

11.3酚的物理性质·酚大多数为结晶固体氢键。·酚的沸点和溶点高于质量相近的烃·酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚的氢键HHH酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键

• 酚大多数为结晶固体。 • 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 • 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酚的氢键 酚与水分子之间的氢键 酚与酚分子之间的氢键 11.3 酚的物理性质

11.4酚的化学性质酚羟基的反应11.4.1（1）酚的酸性碳酸：pKa=6.4苯酚：pKa=10乙醇：pKa=16环已醇：pKa=18OHO- Na+H20+NaOH+H20ONa + CO2 + H,O -OH + NaHCO:

（1）酚的酸性 碳酸：pKa=6.4 苯酚：pKa=10 乙醇：pKa=16 环己醇：pKa=18 11.4 酚的化学性质 11.4.1 酚羟基的反应