《医学有机化学》课程学习指导（复习要点）有机化合物的性质（PPT讲稿）

烷烃的卤代反应小结hyR-H + X2R-X + HXor △反应条件：高温或光照反应特点：易发生多卤代反应活性：F,>CI>Br2>I2卤代反应取向(RH中不同H-的相对活性）3° >2° >1°>CH3-H自由基的稳定性：3°>2°>1°>CH3反应机理：自由基取代反应

★ 反应活性： F2 >Cl2 >Br2 >I2 ★ 卤代反应取向 (RH中不同H-的相对活性） 3°>2°>1°>CH3-H ★ 反应机理：自由基取代反应 ★ 自由基的稳定性： 3°>2°>1°>CH3 • ★ 反应条件：高温或光照 ★ 反应特点：易发生多卤代 R-H + X2 R-X + HX hv or 烷烃的卤代反应——小结

烯烃化学性质小结SP3杂化平面构型SP杂化四面体构型元键H键O键B1HHX +X (X=CI,Br)1. Br2/CCl4H+X (X=CI,Br,I)2.亲电加成H+OSO3H3.马氏规则CI+OH4.过氧化物效应H十OH5.正碳离子

H H X X (X=Cl,Br) H X (X=Cl,Br,I) H OSO3H Cl OH H OH 烯烃化学性质小结 1. Br2/CCl4 2. 亲电加成 3. 马氏规则 4. 过氧化物效应 5. 正碳离子

烯烃化学性质小结RCH-CH2RCH-CH3RCH-CH2xx xRCH-CH2HHX2HXHXHBrH2/NiH202KMn04H2S04RCH=CH2RCH-CH2RCH-CH3H20orOHOH OHOS03HH2003KMn0/H*HOXH20RC0OH+CO2RCH-CH3H20/ZnRCH-CH2OHRCHO+HCHOOH X

RCH-CH3 OSO3H RCH-CH3 X RCH-CH3 OH RCH-CH2 OH X RCH-CH2 X X RCOOH+CO2 RCH-CH2 OH OH H2SO4 H2O X2 RCH-CH2 H X H2/Ni KMnO4 H2OorOH￾O3 H2O/Zn RCH=CH2 RCH-CH2 H H RCHO+HCHO KMnO4/H+ HOX HX HBr H2O2 H2O 烯烃化学性质小结

炔烃化学性质小结H2/NiH2/NiRCH2-CH3RCH=CH2RC=CHX2X2→ RCX2-CHX2x xRC=CHHXHX、RCX2-CH2XX HR-0CHRC=CHHBrHBr、RCH2-CHBr 2ROORH BrRC-CH3RCCHHOHHgS04/H2S040OH HAg (NH3) 2NO3RC=CAgCu (NH3) 2CIRC=CCu8节

H2/Ni H2/Ni RCH=CH2 RCH2-CH3 X2 RC=CH X X RCX2-CHX2 X2 HX RC=CH HX X H RCX2-CH2X HBr RC=CH HBr H Br ROOR RCH2-CHBr2 HOH HgSO4/H2SO4 RC CH OH H RC-CH3 O Ag(NH3)2NO3 RC CAg Cu(NH3)2Cl RC CCu 炔烃化学性质小结 8节

脂环烃化学性质小结加成反应类似于烯烃、炔烃环烯烃、环炔烃氧化反应环烷烃：自由基取代反应，类似于烷烃小环不稳定，易开环性质象烯烃一一加成反应环烷烃的特殊性质大环较稳定，性质象烷烃难加成，易取代

环烷烃：自由基取代反应，类似于烷烃 环烯烃、环炔烃 加成反应 氧化反应 类似于烯烃、炔烃 小环不稳定,易开环 性质象烯烃-加成反应 大环较稳定,性质象烷烃 难加成, 易取代 环烷烃的特殊性质 脂环烃化学性质小结

脂环烃化学性质小结取代环丙烷与不对称试剂的加成■开环位置：发生在连氢最多和连氢最少的两个碳原子之间遵守马氏规则加成方向：十HBrCH3CH2CH2Br+HBrCH3CHCH2CH3H3CBr不对称加成规则CH3HCCH3H3lH3C+HBrCHCH3H3CBr

取代环丙烷与不对称试剂的加成 ▪ 开环位置：发生在连氢最多和连氢最少的两个 碳原子之间 ▪ 加成方向：遵守马氏规则 脂环烃化学性质小结

脂环烃化学性质小结环烷烃不易被氧化，可与不饱和烃区别213①KMn04COOH + CH3COOHCH+CH-CH3H3CH3CH:o2H3CH3C练习：用简便化学方法区别2-戊烯和环戊烷；环丙烷和丙烯紫色褪去或红棕色褪去KMn04/H*2-戊烯不反应环戊烷orBr2/CCl4不反应环丙烷KMnO4/H丙烯紫色褪去

练习：用简便化学方法区别 2-戊烯和环戊烷； 环丙烷和丙烯 环烷烃不易被氧化，可与不饱和烃区别 2-戊烯 环戊烷 KMnO4/H+ 紫色褪去 不反应 环丙烷 丙烯 KMnO4/H+ 紫色褪去 不反应 or Br2/CCl4 或红棕色褪去 脂环烃化学性质小结

芳香烃的化学性质(一)苯环上的亲电取代反应(C-H断裂)卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化反应(二)加成反应(大元键断裂)催化加氢、加卤素(三)芳环侧链上的反应(C-H、C-C断裂)氧化反应

卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化反应 催化加氢、加卤素 氧化反应 (三)芳环侧链上的反应(C-H、C-C断裂) (一)苯环上的亲电取代反应(C-H断裂) (二)加成反应(大π键断裂) 芳香烃的化学性质

苯环上的亲电取代反应FeX3X+ HCI￥2卤代+卤苯(conc.)H,S04NO2硝化HN03+ H2050-55°C硝基苯25°CSO3H磺化+ H20H2S04 (S03)+(fuming)苯磺酸AICl3RRCI烷基苯+ 烷基化RAIC13C=0芳香酮+ R-CO-CI酰基化

卤代 硝化 磺化 烷基化 酰基化 + R-CO-Cl AlCl3 C=O 芳香酮 R + RCl AlCl3 R 烷基苯 + H2SO4(SO3) (fuming) + H2O 25°C SO3H 苯磺酸 硝基苯 + HNO3 (conc.)H2SO4 50-55°C + H2O NO2 + X2 FeX3 + HCl X 卤苯 苯环上的亲电取代反应

苯环上的亲电取代反应苯环亲电取代反应历程小结H快X一HEL+亲电试剂-配合物X+NO21S03R+R-C=0催化剂的作用多是促进亲电试剂的生成

X + NO2 + SO3 R + R-C=O + 苯环亲电取代反应历程小结 σ-配合物 E + + H E + E + 慢 快 E + H + 亲电试剂 催化剂的作用多是促进亲电试剂的生成。 苯环上的亲电取代反应