青岛农业大学（莱阳农学院）：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第六章 卤代烃

6 卤代烃 6.1卤代烃的分类和命名 6.2卤代烷烃的性质 6.3亲核取代反应机理 杀 6.4卤代烯烃和卤代芳烃 D

6 卤代烃 6.1 卤代烃的分类和命名 6.2 卤代烷烃的性质 6.3 亲核取代反应机理 6.4 卤代烯烃和卤代芳烃

6卤代烃 6.1 卤代烃的分类和命名 1、分类 伯卤代烃 (1°RX) (1) 据X的不同 仲卤代烃 (2°RX) (2) X连的碳原子的不同 叔卤代烃 (3°RX) (3) 烃基的不同 2、命名 CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH2CHCH-CHCH3 CH2C1 选连有X碳 Br 原子在内的 2-乙基-1-氯戊烷 4-溴-2-戊烯 最长碳链作 主链，若有 Br Br 重键，应包 括在内，编 4-溴环己烯 CI 号以重键最 CC12F2 1-甲基2-氯-4-溴环己烷 低。 二氟二氯甲烷（氟里昂） 同☑

1、分类 （1） 据X的不同 （2） X连的碳原子的不同 （3） 烃基的不同 2、命名 选连有X碳 原子在内的 最长碳链作 主链,若有 重键，应包 括在内,编 号以重键最 低。 2-乙基-1-氯戊烷 4-溴-2-戊烯 4-溴环己烯 CCl2 F2 1-甲基2-氯-4-溴环己烷 二氟二氯甲烷(氟里昂) 6.1 卤代烃的分类和命名 伯卤代烃 （1°RX ） 仲卤代烃 （2°RX） 叔卤代烃 （3°RX） Br CH3 CHCH=CHCH3 Br H3 C Cl Br CH2 Cl CH3 CH2 CHCH2 CH2 CH3 6 卤代烃

6 卤代烃 主要反应及反应的部位 1.亲核取代反应 R 3.与活泼金属反应 2.消除反应 关

主要反应及反应的部位 6 卤代烃 R C C X H H H H １．亲核取代反应 ２．消除反应 ３．与活泼金属反应

6卤代烃 6.2卤代烷烃的化学性质 1、亲核取代反应(uclephilic Substitution) Nu C2H5OH C-Nu +x Nu=OH OR CN :NH30N02 ①被羟基取代 (水解) NaOH,H2O ②被烷氧基取代（醇解） NaOR ③被氰基取代 NaCN ④被氨基取代 (氨解) NH3,NH2R ⑤被硝酸根取代 AgONO2 a☑

6.2 卤代烷烃的化学性质 1、亲核取代反应( Nuclephilic Substitution) C X δ - δ + + Nu - C Nu + X C2 H5 OH - Nu OH CN NH3 ONO2 - - - - - OR ① 被羟基取代 （水解） ② 被烷氧基取代（醇解） ③ 被氰基取代 ④被氨基取代 （氨解） ⑤ 被硝酸根取代 NaOH,H2 O NaOR NaCN NH3 ,NH2 R AgONO2 86 醛卤代烃酮 醌

6卤代烃 C-NH2 NHR NH3 NH2R -0H OH OR -OR H2O -X 乙醇 AgNO3 CN 制混合醚(Williamson合成法) 乙醇乙醇 AgX+-C'0N02 C-CN- 0+-C-C00H 生成硝酸酯和卤化银， 腈水解生成多一个碳原子的羧酸 用于鉴别不同的卤代烃。 3°RX-室温沉淀较快 2°RX-室温沉淀 1°RX-加热沉淀 ✉回

生成硝酸酯和卤化银， 腈水解生成多一个碳原子的羧酸 用于鉴别不同的卤代烃。 3°RX-室温沉淀较快 2°RX-室温沉淀 1°RX-加热沉淀 - C X CN CN H2 O - C OH OH OR OR + - C C NH3 NH2 AgX ONO2 AgNO3 + C H C NHR NH2 R ´¼ ´¼ ´¼ C H2 O C COOH 乙醇 乙醇 乙醇 制混合醚（Williamson合成法） 6 卤代烃

6 卤代烃 2、消除反应(Elimination) 从一个分子中脱去一个简单分子的反应，称为消除反应。 消除反应通常形成双键。 CH3 CH3 CH3 CH2 RCH2C-CHCH3 Nao-乙醇RCH2C=CCH △ 8+RCH=C-CHCH3 RCH2C- CHCH3 Br CH3 CH3 CH3 CH3 卤代烷脱去HX,是相邻两个碳原子各脱去一个原子，这种 消除反应称为α，B-消除反应，简称B-消除反应。 Saytzeff规则 Saytzeff烯烃 卤代烷脱HX时，氢原子主要是从含H较少的邻碳原子上脱 去。换言之，主要生成双键碳原子上连较多取代基的烯烃。 CH3CHCH=CH2 NaoH-乙醇CH2=CHCH=CH2 共轭烯烃 Br

2、消除反应（Elimination） 从一个分子中脱去一个简单分子的反应，称为消除反应。 消除反应通常形成双键。 卤代烷脱HX时，氢原子主要是从含H较少的邻碳原子上脱 去。换言之，主要生成双键碳原子上连较多取代基的烯烃。 Saytzeff规则 卤代烷脱去HX，是相邻两个碳原子各脱去一个原子，这种 消除反应称为α，β-消除反应，简称β-消除反应。 RCH2 C CCH3 CH3 _ NaOH 乙 醇 Br CH3 CH3 RCH2 C CHCH3 RCH C CHCH3 CH3 CH3 CH3 RCH2 C CHCH3 CH2 CH3 + + Br _ NaOH 乙 醇 CH3 CHCH CH2 CH2 CHCH CH2 共轭烯烃 Saytzeff烯烃 6 卤代烃

6 卤代烃 3、与金属反应 卤代烷的活性次序是： (1)与镁反应 碘代烷>溴代烷>氯代烷 RX +Mg- 干醚 RMgX Grignard试剂 回流 Grignard试剂的性质 HX RH MgX2 HOH RH Mg (OH)X RMgX+ HOR RH Mg (OR )X HNH2 RH Mg(NH2)X HC=CR->RH+R C=CMgX RMgX +CO2 低温RCOOMgX-,O>RCOOH+-Mg(OHDX

3、与金属反应 （1）与镁反应 RX + Mg 干 醚 回 流 RMgX Grignard试剂 RMgX + CO2 RCOOMgX RCOOH H2 O Mg(OH)X 低 温 + Grignard试剂的性质 卤代烷的活性次序是： 碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 6 卤代烃

6 卤代烃 (2)与锂反应 卤代烷： 溴代烷，氯代烷 在惰性溶剂中，锂与卤代烷反应生成有 机锂化合物。烷基锂与卤化亚铜反应生成 二烷基铜锂，称为有机铜锂试剂。 CH3CH2CH2CH2Br 2Li- CH3CH2CH2CH2Li +LiBr 2CH3CH2CH2CH2 Li CuX CH3CH2CH2CH2 CuLi +LiX 有机铜锂试剂 二烷基铜锂与卤代烷反应生成烷烃，是制备烷烃的一种 方法，称为Corey-House合成。 (CH3CH2CH2CH2),CuLi+2CH3CH2CH2CH2C1 0醚 →2CH3(CH2)6CH3 同

在惰性溶剂中，锂与卤代烷反应生成有 机锂化合物。烷基锂与卤化亚铜反应生成 二烷基铜锂，称为有机铜锂试剂。 （2）与锂反应 卤代烷： 溴代烷，氯代烷 ÒÒÃÑ CH3 CH2 CH2 CH2 Cu Li + 2 CH3 CH2 CH2 CH2 2 Cl CH3 CH2 CH3 2 6 乙醚 二烷基铜锂与卤代烷反应生成烷烃，是制备烷烃的一种 方法，称为Corey-House合成。 有机铜锂试剂 6 卤代烃 LiX 2 2CH3CH2CH2CH2 CH Cu Li + CuX 3CH2CH2CH2 Li + CH 2Li Li LiBr 3CH2CH2CH2Br + + LiX 2 2CH3CH2CH2CH2 CH Cu Li + CuX 3CH2CH2CH2 Li + 2 CH Li 3CH2CH2CH2 CH Br 3CH2CH2CH2Br + + Li

6卤代烃 6.3 亲核取代反应机理 1、双分子亲核反应(SN2)机理 H0+ 过渡态(T) 特点（1)立体化学特征： 构型发生翻转一Walden转化 》》》 (2)反应是连续的，一步反应 SN2转化.swf (3)v=k[CH Br][OH] 卤代烃SN2反应的活性次序是1°RX>2°RX>3°RX

1、双分子亲核反应（SN2）机理 特点 （1）立体化学特征: 构型发生翻转—Walden转化 （2）反应是连续的，一步反应 （3）v=k[CH3Br][OH- ] 卤代烃SN2反应的活性次序是 1°RX > 2°RX >3°RX 过渡态(T) H H H HO C Br H H H + HO C H H HO - Br H C 6.3 亲核取代反应机理 6 卤代烃

6卤代烃 CHaOH+Br 反应进程 反应进程中的能量变化 反应物和亲核试剂都参与了反应速率控制步骤的 反应，称为双分子亲核取代，用SN2表示。 同☑

反应物和亲核试剂都参与了反应速率控制步骤的 反应，称为双分子亲核取代，用SN2表示。 反应进程中的能量变化 6 卤代烃