青岛农业大学（莱阳农学院）：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第七章 醇、酚、醚

7醇酚醚 水 H-O-H 7.1醇(alcohol1) R-O-H 7.2酚(phenol) Ar-O-H 7.3醚(ether) R-O-R R-O-Ar

7 醇 酚 醚 R-O-H Ar-O-H R-O-R R-O-Ar 7.1 醇(alcohol) 7.2 酚(phenol) 7.3 醚(ether) 水 H-O-H

7醇酚醚 7.1.1 醇的分类、命名 1.醇的分类(1)-R(2)-OH(3)C(伯.仲.叔醇) 2. 命名(1)普通命名法 (2)系统命名法 选连OH碳的最长碳链为主链（有重键的包括重 键)，醇作母体，-OH编号最低。 H H CH3CHCH2CHCH3 C-C CH3 OH CH2CH2 CH2CH2OH 4-甲基-2-戊醇 (Z-3-己烯-1-醇 OH CH2OH CH-CHCH2OH 2-环己烯醇 苯甲醇（苄醇） γ苯基丙烯醇

选连OH碳的最长碳链为主链（有重键的包括重 键），醇作母体, -OH编号最低。 4-甲基-2-戊醇 (Z)-3-己烯-1-醇 2-环己烯醇 苯甲醇(苄醇) γ-苯基丙烯醇 7.1.1 醇的分类、命名 2. 命名 (1) 普通命名法 (2)系统命名法 1. 醇的分类 (1) -R (2) -OH (3) C (伯.仲.叔醇) CH3 CHCH2 CHCH3 CH3 OH OH CH2 OH CH CHCH2 OH H H CH3 CH2 CH2 CH2 OH C=C 7 醇 酚 醚

7 醇酚醚 OH CH2CHCH2 丙三醇 HO- OH 环己六醇 OH OHOH HO- OH OH 7.1.2 物理性质 溶解度 R-疏水基（斥水基），-OH亲水基。 低级醇与水混溶，随着醇分子量的增大，溶解 度逐渐减小。 沸点 醇液态时羟基间可通过氢键(hydrogen bond)而合，b.p. 比分子量相近的烃、卤代烃、醛、醚的高。 氢键的键能为20.9kJ/mol H 00 6-Ho H键O、N、F R 同碳数的醇，含支链愈多其沸点愈低，原因是分 子间的van der Waals力较小

7.1.2 物理性质 R- 疏水基(斥水基）, -OH 亲水基。 低级醇与水混溶，随着醇分子量的增大，溶解 度逐渐减小。 醇液态时羟基间可通过氢键(hydrogen bond)而合,b.p. 比分子量相近的烃、卤代烃、醛、醚的高。 沸点 溶解度 H键 O、N、F 丙三醇 环己六醇 OH CH2 CHCH2 OH OH OH OH OH OH HO HO R H O R H O R H O R H O 氢键的键能为20.9kJ/mol 同碳数的醇，含支链愈多其沸点愈低，原因是分 子间的van der Waals力较小。 7 醇 酚 醚

7 醇酚醚 7.1.3 化学性质 反应发生的主要部位： 1.与活泼金属反应 5.氧化反应- 3.酯化反应 RCH-CHO÷H 4.脱水反应H .: 2.卤代烃的生成

7.1.3 化学性质 反应发生的主要部位: 5. 氧化反应 1. 与活泼金属反应 2. 卤代烃的生成 4. 脱水反应 H 3. 酯化反应 H RCH CH O H 7 醇 酚 醚

7 醇酚醚 1、与活泼金属的反应 R0÷H l20+Na→NaOH+H21 快 C2H5OH Na>C2H5ONa H2 缓和 Al (C2H50)3A1 醇的反应活性： 甲醇>伯醇>仲醇>叔醇（酸性由强到弱的顺序） C2H5ONa H20-C2H5OH+NaOH

1、与活泼金属的反应 H2 O + Na NaOH + H2 C2 H5 OH + Na C2 H5 ONa + H2 Al （C2 H5 O)3 Al 醇的反应活性： 甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇（酸性由强到弱的顺序） 快 缓和 R O H C2 H5 ONa + H2 O C2 H5 OH + NaOH 7 醇 酚 醚

7醇酚醚 2.卤代烃的生成 K OH RCH2OH +HI(47%) RCH2I H2O RCH2OH HBr(48%)2RCH2Br+H20 活性 HI>HBr>HCI 醇的活性顺序： 烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇 无水ZnC12 RCH2OH+HC1(浓) RCH2C1+H20室温下不混浊 无水ZnC12 RCHOH+HCI(浓) 20℃ RCHC1 H20 室温数分钟后混浊 R R R R 无水ZnC12 RCOH+HC1(浓) 20℃ RCC1 H2O 室温很快混浊 R R Lucasi试剂可鉴别低级的(C6以下)伯、仲、叔醇

2. 卤代烃的生成 活性 HI>HBr>HCl 室温下不混浊 室温数分钟后混浊 室温很快混浊 醇的活性顺序: 烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇 Lucas试剂可鉴别低级的(C6以下)伯、仲、叔醇 RCH2 OH + HI(47%) RCH2 I + H2 O RCH2 OH + HBr(48%) H2 SO4 RCH2 Br + H2 O RCH2 OH + HCl(浓) RCH2 Cl + H2 O 无水ZnCl2 RCHOH + HCl(浓) + H2 O 无水ZnCl2 R 20 CO RCHCl R RCOH + HCl(浓) + H2 O 无水ZnCl2 R 20 CO RCCl R R R R O H 7 醇 酚 醚

7 醇酚醚 烯丙型的醇、叔醇、仲醇按SN1机理反应， 伯醇按SN2机理反应。 R R R R H - R-C-OH R-C- 0H2 R-C-X H +H20 R R R R SN1机理反应时有重排产物生成 CH3 CH3 CH3 CH3-C-CH-CH3 H→CH-C-CH-CH -w→CH-CH-CH3 H3C OH H3C OH2 H3C CH3 CH3 重排→CHg-C-CH-CH3 CL→CHg-C-CH-CHs CH3 C1 CH3

烯丙型的醇、叔醇、仲醇按SN1机理反应， 伯醇按SN2机理反应。 R R R-C X + R-C OH2 R R R + R-C R H + R-C OH R R H + - H2 O +H2 O X - _ X - SN1机理反应时有重排产物生成 H + CH3 CH3 H3 C C OH CH CH3 - H2 O CH3 CH3 H3 C C OH2 CH CH3 + CH3 CH3 H3 C C CH CH3 + - CH3 C CH CH3 CH3 + CH3 重排 CH3 C CH CH3 CH3 CH3 Cl Cl 7 醇 酚 醚

7醇酚醚 CH3 CH3 CH3-C-CH-CH3 →0H0H-0H, H3C OH H3C Cl 无重排的卤代： CI C PC1a(Soc12(CH)3CCHCH3 CH3-C-0 H-CH3 PBr3> (CH3)3CCHCH3 H3C OH Br PI3 (CH3)3CCHCH3

CH3 CH OH C H3 C CH3 CH3 CH3 C CH H3 C CH3 CH3 Cl 无重排的卤代: (CH3 )3 CCHCH3 Br (CH3 )3 CCHCH3 I Cl (CH3 )3 CCHCH3 PI3 PCl3 (SOCl2 ) PBr3 CH CH3 3 H3 C C OH CH CH3 7 醇 酚 醚

醇酚醚 3、酯化反应 ROH HOSO2OH->ROSO2OH +H20 ROSO2OHROSO2OR H2S04 CH2OH CH20NO2 CHOH + HNO3 H2S04- △ CHONO2 +H20 CH2OH CH2ONO2 甘油三硝酸酯 4、脱水反应 分子间脱水-成醚 主要为伯醇，反应按SN2机理进行。 CH3CH2OH+CH3CH2OH- 2SO>CH3CH2OCH2CH3H2O 140℃

3、酯化反应 CH2 OH CHOH CH2 OH + HNO3 H2 SO4 CH2 ONO2 CHONO2 CH2 ONO2 + H2 O 甘油三硝酸酯 4、脱水反应 + HOSO + H2 O ROH 2 OH ROSO2 OH ROSO2 OR ROSO2 OH + H2 SO4 + + H2 O H2 SO4 CH CH3 CH2 OH 3 CH2 OH CH3 CH2 OCH2 CH3 140 C 0 分子间脱水-成醚 主要为伯醇，反应按SN2机理进行。 7 醇 酚 醚

7醇酚醚 分子内脱水—成烯 CHCHCHCCHaCHI-CHCH+CHaCH-CH-CH △ OH 主要产物 多数醇在质子酸催化、加热条件下分子内脱水形成烯烃， 主要按E1机理反应。脱水方向符合Saytzeff规则。 醇按E1机理进行反应时，有碳正离子中间体生成， 因而有重排产物生成。不重排的条件：A12O3,气相 醇的活性顺序：叔醇>仲醇>伯醇

主要产物 醇的活性顺序: 叔醇>仲醇>伯醇 分子内脱水——成烯 多数醇在质子酸催化、加热条件下分子内脱水形成烯烃， 主要按E1机理反应。脱水方向符合Saytzeff规则。 H2 SO4 OH CH3 CH2 CHCH3 CH3 CH=CHCH3 CH3 CH2 CH CH2 + 醇按E1机理进行反应时，有碳正离子中间体生成， 因而有重排产物生成。不重排的条件: Al2O3，气相 7 醇 酚 醚