青岛农业大学（莱阳农学院）：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第三章 不饱和脂肪烃

3不饱和脂肪烃 I单烯烃 CnH2n 一、烯烃的结构、异构现象、命名 二、烯烃的性质及亲电加成反应机理 三、诱导效应与马氏规则的理论解释

3 不饱和脂肪烃 I 单烯烃 CnH2n 一、烯烃的结构、异构现象、命名 二、烯烃的性质及亲电加成反应机理 三、诱导效应与马氏规则的理论解释

3 不饱和脂肪烃 一、 烯烃的结构、异构现象、命名 1、乙烯的结构 H2C =CH2 SP2杂化 1个S轨道与2个P轨道混合形成 三个能量等同新轨道的过程。 激发 杂化 P轨道 2S2 2P2 3个SP2杂化轨道 SP2杂化轨道 SP3杂化轨道

一、烯烃的结构、异构现象、命名 1、乙烯的结构 SP2杂化 1个S轨道与2个P轨道混合形成 三个能量等同新轨道的过程。 H2C = CH2 3 不饱和脂肪烃 激发 杂化 2S2 2P2 3个SP2杂化轨道 P轨道 SP2杂化轨道 SP3杂化轨道

3 不饱和脂肪烃 120° 乙烯结构 3个SP2杂化轨道 未杂化的P轨道垂直于3个SP2杂化轨道所在的平面。 乙烯分子为平面型，键角接近120°，C=C的键长 0.134nm,键能为610kJ/mol。(两倍c-c的键能为 691.2kJ/mol) π键的特点：不能旋转，有较大的流动性，易发生极化，键能 较小。因此，与σ键相比，π键表现较大的化学活性

C 120O C C H H H H 3 不饱和脂肪烃 π键的特点：不能旋转，有较大的流动性，易发生极化，键能 较小。因此，与σ键相比，π键表现较大的化学活性。 乙烯分子为平面型 ，键角接近120°，C=C的键长 0.134nm，键能为610kJ/mol。(两倍C-C的键能为 691.2kJ/mol) 乙烯结构 未杂化的P轨道垂直于3个SP2杂化轨道所在的平面。 3个SP2杂化轨道

3 不饱和脂肪烃 2、异构现象 CaHa CH3 H H CH2=CHCH2CH3 碳链异构 儿何异构 CH3CH=CHCH3 H3C 位置异构 H CH2-CCH3 C=( 官能团异构 H 构造异构 CH3 CH3 互变异构 环烷烃 构象异构 立体异构 顺反异构（几何异构) 同分异构 构型异构 构造异构 旋光异构（光学异构）

碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 2、异构现象 环烷烃 几 何 异 构 构 造 异 构 同分异构 构造异构 立体异构 构象异构 构型异构 顺反异构（几何异构） 旋光异构（光学异构） C4H8 肪烃 H CH3 CH3 H H H3 C C=C H H3 C C=C CH3 CH=CHCH3 CH3 CH2 =CCH3 CH2 =CHCH2 CH3 3 不饱和脂肪烃

3 不饱和脂肪烃 3、命名 长：含双键的最长碳链为主链 多：主链有几种选法时，选取 代基多者为主链 低：编号使“=”的位次低 CH3 321 CH3CH2CH2C=CHCH3 ci2&-昆icg CH2CH2CH2CH3 H3C C2H5 4567 3-丙基-2-庚烯 2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯

3、命名 长：含双键的最长碳链为主链 多：主链有几种选法时，选取 代基多者为主链 低：编号使“ = ”的位次低 3 2 1 3-丙基-2- 庚烯 6 5 4 3 2 1 2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 4 5 6 7 脂肪烃 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 C=CHCH3 CH3 H3 C C2 H5 CH3 CH2 C=CCHCH3 3 不饱和脂肪烃

3 不饱和脂肪烃 >烯基的命名 乙烯基 CH2 CH- CH2=CHCH2 烯丙基 CHCH=CH- 丙烯基 >顺反异构体的命名 顺/反命名 Z/E命名 为表示分子中的某些立体化学关系，需确定分子 中的有关原子或基团的排列次序-次序规则。 <

为表示分子中的某些立体化学关系，需确定分子 中的有关原子或基团的排列次序-次序规则。 ➢顺反异构体的命名 顺/反命名 Z/E命名 ➢烯基的命名 乙烯基 烯丙基 丙烯基 饱和脂肪烃 CH2 CHCH2 CH2 CH CH3 CH CH 3 不饱和脂肪烃

3 不饱和脂肪烃 >次序规则 (1)按原子序数大小排列，大者为较优基团。 I Br C1>S>O>N>C>D>H (2)直接相连的原子序数相同，则外推比较相邻的第二个原 子的原子序数，-依次外推。 -C(CHg)3 >-CH (CH3)>-CH2CH3>-CH3 (3)基团含有重键时，可认为重键连2个或3个相同的原子。 解释（3)的含义 -CH=CH2→-CH-CH2 CH2

（1）按原子序数大小排列，大者为较优基团。 I > Br > Cl > S > O > N > C > D > H (2) 直接相连的原子序数相同，则外推比较相邻的第二个原 子的原子序数，-依次外推。 -C(CH3)3 > -CH(CH3)2 > -CH2CH3 > -CH3 (3) 基团含有重键时，可认为重键连2个或3个相同的原子。 ➢次序规则 3 不饱和脂肪烃 O C H O C H O CH CH2 CH CH2 CH2 解释（3）的含义

3不饱和脂肪烃 >Z/E命名法 较优基团在双键同侧为Z,在双键异侧为E。 CH3 CH3CH2C=CCHCH3 C-cCC H3C C2H5 Z2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 Z-3-氯-2-戊烯

Z- 2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 Z-3-氯-2-戊烯 较优基团在双键同侧为Z，在双键异侧为E。 3 不饱和脂肪烃 Cl CH2 CH3 H H3 C C=C CH3 H3 C C2 H5 CH3 CH2 C=CCHCH3 ➢Z/E命名法

3 不饱和脂肪烃 二、烯烃的化学性质 反应的主要部位及反应 CH2CH CH2 1、加成反应 H 2、氧化反应 3、聚合反应 4、a-H的取代反应

二、烯烃的化学性质 3 不饱和脂肪烃 1、加成反应 2、氧化反应 3、聚合反应 4、α-H 的取代反应 CH2 CH CH2 H 反应的主要部位及反应

3 不饱和脂肪烃 1、加成反应 H2 i CH3CH2CH3 Br2→ CH2CHBrCH2Br 鉴别 HX→ CH2CHXCH3 马氏规则： H0S03H→ CH2CHCH3 0S03H 氢加到连氢较 CH3CH=CH2+ 多的双键碳上 HOH-> CH2CHCH3 OH 直接水合法 C10H CH3CHCH2C1 OH 产物相当于与水 硼氢化反应 ①Y2(Bg)2, CH3CH2CH2OH 的反马氏加成物 ②H202,0H

CH3 CH2 CH3 CH3 CHBrCH2 Br CH3 CHXCH3 CH3 CH2 CH2 OH ClOH HOSO3 H HX Br2 H2 HOH CH3 CH=CH2 (BH3 )2 / 1 ① 2 ②H2 O2 ,OH- + Ni CH3 CHCH2 Cl OH CH3 CHCH3 OH OSO3 H CH3 CHCH3 鉴别 马氏规则: 氢加到连氢较 多的双键碳上 硼氢化反应 产物相当于与水 的反马氏加成物 3 不饱和脂肪烃 1、加成反应 直接水合法