温州大学：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物

第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物 §16.1有机硫化合物的分类 1、二价的硫醇、硫酚和硫醚 2、四价的醇化合物:亚砜 3、六价的醇化合物:砜、磺酸及其衍生物 CH CHSH CHCH SCH CH C-S 3 CH CH 2S— CH CH 3 rganIc C emIstry

第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物 H3 C S CH3 O CH3 CH2 SH CH3 CH2 SCH2 CH3 CH3 CH2 S CH2 CH3 O O §16.1 有机硫化合物的分类 1、二价的硫醇、硫酚和硫醚 2、四价的醇化合物：亚砜 3、六价的醇化合物：砜、磺酸及其衍生物

§16.,2硫醇和硫酚 硫醇的酸性比醇强 亲核性也更强 rganIc C emIstry

§16.2 硫醇和硫酚 硫醇的酸性比醇强 亲核性也更强

§16.3硫醚 §16.4磺酸 §16.5芳磺酰胺 §16.6烷基苯磺酸钠和表面活性剂 §16.7离子交换树脂 rganIc C emIstry

§16.3 硫醚 §16.4 磺酸 §16.5 芳磺酰胺 §16.6 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 §16.7 离子交换树脂

§16.8有机含磷化合物 十 磷盐 Ph3P+ BrCH2COoEt-Ph3P-CH2 COOEtBr 磷叶立德: Ph3P-CH2COOEtBr Naoh Ph P=CHCooEt PPh 人 OAc OHC OAc VA g反应 rganIc C emIstry

§16.8 有机含磷化合物 磷盐： 磷叶立德： Ph3 P BrCH2 COOEt Ph CH2 COOEtBr 3 P Ph CH2 COOEtBr 3 P NaOH Ph CHCOOEt 3 P + + + PPh3 OHC OAc + OAc V A Wittig反应

OHHO—cH—R o—cHR O-C o=C 交酯 R— CH-OH HO R—cH—0 R-CH--CH--COoH-4R--CH=CH--COOH OH C H2 R—cHcH2-CH,cooH △ R—cH cH2内酯 OH o—c rganIc C emIstry

OH CH O H HO H O CH R R O O CH O O CH O O R R R CH CH2 COOH OH R CH CH COOH R CH CH2 CO OH CH2 OH O CH CH2 H R O C C C C 交 酯 C C 2 内 酯

内酯在自然界和生物体内广泛存在,并且有非常重要的作用: 茉莉内酯 Y壬内酯 oO 椰子醛ncH1o^o §16.1.3自然界的羟基酸 乳酸: 苹果酸: 酒石酸: 四.柠檬酸: 五.水杨酸:药品 rganIc C emIstry

内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用： O O O n-C5 H11 O 茉 莉 内 酯 γ -壬 内 酯 椰子醛 §16.1. 3 自然界的羟基酸 一．乳酸： 二．苹果酸： 三．酒石酸： 四．柠檬酸： 五．水杨酸：药品

OH COCH OH COOH COOH COOCH 水杨酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯冬青油) 六、五倍子酸和五倍子丹宁: OH HOOC oH没食子酸 OH rganIc C emIstry

OH COOH OCOCH3 COOH OH COOCH3 水 杨酸 乙 酰水 杨酸 水 杨酸 甲 酯 (冬青 油) 六、五倍子酸和五倍子丹宁： OH OH OH HOOC 没 食子 酸

§16.2羰基酸 §16.2.1命名 含羰基和羧基的最长碳链为主链,从离羰基最近的羧基开始编号 叫某醛酸或某酮酸,酮酸需表明酮基的位置。也可用α、β、γ等 表示羰基的位置 H-c-coOH乙醛酸H-c—cH2coOH丙醛酸 3cC丙酮酸Hc-CH2coH3丁酮酸 (α酮酸) o(乙酰乙酸)(β-酮酸) rganIc C emIstry

§16.2 羰基酸 §16.2 .1 命名 含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号， 叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用α、β、γ等 表示羰基的位置： H3 C COOH O H COOH O H COOH O CH2 H3 C COOH O CH2 C 丙 酮 酸 C C C 乙 醛 酸 丙醛 酸 3-丁酮 酸 (α -酮 酸 ) (乙 酰乙 酸 )(β -酮 酸 )

§16.2.2丙酮酸 有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化,也可有酒石酸失水、 失羧。羰基和羧基间碳一碳易断裂,极易被氧化成乙醛或乙酸。 COOH COOH COOH COOH cH,OH-H2oc、O一H C-O Co C=O t CO 2 H OH H—c CH 2 COOH CH3 COOH COOH 酒石酸草酰乙酸烯醇式草酰乙酸 丙酮酸 rganIc C emIstry

§16.2.2 丙 酮 酸： 有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、 失羧。羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸。 CH2 OH COOH CH2 OH COOH COOH COOH O H H COOH CH2 COOH O COOH CH3 O CO2 C CO2 C C C + H2 O 酒 石 酸 草酰乙 酸 烯醇 式 草酰乙 酸 丙 酮 酸

§16.23乙酰乙酸: 有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧,β一酮酸的共性: Hc-c—cH2COoH-4 H3c-C-CH3 cO2 o R—C—CH2COOH-4 R-c—CH3+co2 §1624乙酰乙酸的互变异构 OH Hc—c—cHc—0cH 215 H3c-CH=CHc—oc2H5 酮式(92.5% 互变异构烯醇式(75% rganIc C emIstry

§16.2.3 乙酰乙酸： 有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，β—酮酸的共性： H3 C COOH O CH2 H3 C O CH3 CO2 R COOH O CH2 R O CH3 CO2 C C + C C + §16.2.4 乙酰乙酸的互变异构 H3 C CH2 OC2 H5 O O H3 C CH OC2 H5 OH O C C CH C 酮 式 (92.5%) 互变异构 烯醇式 (7.5%)