温州大学：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十三章 羧酸衍生物 Carboxylic Acid Derivatives

第十三覃《羧酸衍生物 Carbol零 Acid Derivatives

第十三章 羧酸衍生物 Carboxylic Acid Derivatives

羧酸衍生物 C R Y C R OH R R O R X=F CL Br. I 羧酸 酰卤 酸酐 Carboxylic acid Acyl halide Acid anhydride C R-C≡N R OR R NH 酯 酰胺 腈 Ester Amide Nitre

R C O Y R C O OH R C O X R C O O R C O OR' R C O NH2 C R O R C N 羧酸衍生物 羧酸 酰卤 酸酐 酯 酰胺 腈 X = F, Cl, Br, I Carboxylic acid Acyl halide Acid anhydride Ester Amide Nitrle

§13.1羧酸衍生物的命名 酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名: C--C-NH 3 C--NH 2 乙酰氯 苯甲酰氯 乙酰胺 苯甲酰胺 CH 3 (DMF)H-C-N H3c-C-NH--CH2 CH3 CH NN二甲基甲酰胺 N乙基乙酰胺 rganIc C emIstry

一．酰氯和酰胺都是以它们所含的酰基命名： H3 C Cl O H3 C NH2 O Cl O NH2 O H N O CH3 CH3 H3 C NH O CH2 CH3 C C C C C C 乙 酰 氯 苯 甲 酰 氯 乙 酰 胺 苯 甲 酰 胺 二 甲 基甲 酰 胺 乙 基乙 酰 胺 (DMF) N,N- N- §13.1羧酸衍生物的命名

酸酐是根据其来源命名: H, C-COCCH, H3 CO--CCH2CH 乙酸酐 乙丙酐 邻苯二甲酸酐 、酯的命名和酸酐相似,按照形成它的酸和醇,叫某酸某酯: CH3COCH2CN96酯 cocH2苯甲酸甲酯 乙酸 CH COCH CHCHCH CH3),CHCH,COCH, 乙酸了酯 异戊酸苄酯 rganIc C emIstry

二．酸酐是根据其来源命名： H3 C O O CH3 O H3 C O O CH2 CH3 O O O C C O C C 乙酸酐 乙丙酐 邻苯二甲酸酐 三、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： CH3 COCH2 CH3 CH3 COCH2 CH2 CH2 CH3 (CH3 ) 2 CHCH2 COCH2 COCH3 O O O 乙 酸 乙 酯 O 苯 甲 酸 甲 酯 乙 酸 丁酯 异戊 酸 苄 酯

四.内酰胺(分子内含有CMH)和内酯0 NH 8-己内酰胺 o 丁内酯 NH 邻苯二甲酰亚胺 o rganIc C emIstry

四．内酰胺（分子内含有 ）和内酯 NH O O O NH O O ε-己内酰胺 γ-丁内酯 邻苯二甲酰亚胺 C O NH￾O O

§13.3羧酸衍生物的物理性质 1。低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性,遇水分解; 2。低级酯有香味;C14以下的羧酸甲酯、乙酯都是液体。 3。酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键,熔沸点与分子量相近的羧 酸低很多, 4。酰胺分子间可形成氢键,缔合作用比羧酸还强,所以沸点比羧 酸要髙,一般为固体。酯难溶于水,酰胺易溶于水, 5。酰胺上氮原子所连的氢原子越少,熔沸点越低。 rganIc C emIstry

§13.3 羧酸衍生物的物理性质 1。低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，遇水分解； 2。低级酯有香味；C14以下的羧酸甲酯、乙酯都是液体。 3。酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键，熔沸点与分子量相近的羧 酸低很多。 4。酰胺分子间可形成氢键，缔合作用比羧酸还强，所以沸点比羧 酸要高，一般为固体。酯难溶于水，酰胺易溶于水。 5。酰胺上氮原子所连的氢原子越少，熔沸点越低

§13.3羧酸衍生物的波谱性质 红外 酰卤C=0伸缩振动在1815~1770cm1,C-X面 内弯曲振动在645cm1 酸酐C=O伸缩振动在1850~1780cm-1和1790-1740cm1有两个 强吸收峰两峰相距约60cm-1 2.5 4 100 80 60 20 4000350030002500200018001600140012001000800 0 /cm-1 图13-1丙酸酐的红外光谱 C-0伸缩振动2.C—O伸缩振动

§13.3 羧酸衍生物的波谱性质 红外 酰卤 C=O伸缩振动在1815~1770cm-1 ,C-X面 内弯曲振动在645cm-1 酸酐 C=O伸缩振动在1850~1780cm-1和1790~1740cm-1有两个 强吸收峰,两峰相距约60cm-1

酯C=0伸缩振动在1750~1735cm1有强吸收峰,C-O 伸缩振动在1300-1000cm区域有两个强吸收峰,可用于鉴 别酯 A/H 789101215 350030002500 00018001600140012001000800 o/en 图13 乙酸乙酯的红外光谐 O)伸缩振动2.C-O伸缩振动

酯 C=O伸缩振动在1750~1735cm-1有强吸收峰，C-O 伸缩振动在1300~1000cm-1区域有两个强吸收峰,可用于鉴 别酯

羰基带有部分正电荷,使α一碳上的H吸收峰向低场位移, 化学位移为2~3,化学位移37~41 mH化学位移594往往是宽而矮的峰 O CH, COCH,CH a b c 1098 65432 图13-3乙酸乙酯的核磁共振谱

羰基带有部分正电荷，使α－碳上的H吸收峰向低场位移， 化学位移为２～３， H化学位移3.7～4.1 RC O OCH RC O NH H化学位移5~9.4 往往是宽而矮的峰

§134羧酸衍生物的化学性质 §1341酰基上的亲核取代反应: R—C +N R—C 十 A Nu 亲核取代反应相对活性:酰氯>酸酐>酯>酰胺 rganIc C emIstry

§13.4.1 酰基上的亲核取代反应： 亲核取代反应相对活性：酰氯  酸酐  酯  酰胺 R C O A Nu- R C O Nu + + A §13.4 羧酸衍生物的化学性质