《分析化学》课程PPT教学课件（教案讲稿）第十四章 紫外——可见分光光度法 14.1 光学分析概论 14.2 紫外-可见吸收光谱（2/2）

续第二节 五、吸收峰位置 (一)吸收峰的位置(峰位) 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 max 2 max 或 max 1.基本振动频率 1K K →σ=1302 21m 折 其中m折=m1+m2 21·m 注:σ与K和m:有关

五、吸收峰位置 1．基本振动频率 （一）吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 max max max  , 或 m折 K   2 1 = m折 K  =1302 1 2 1 2 m m m m m +  其中 折 = 注： 与K 和m折 有关 续第二节

讨论 1)相近,m个→a,v↓(光谱区右端) Ve>v C-C >1 C-0 2)同类原子:m一定,K个→σ个,v个,(光谱区左端 不同类原子: K影响大,K个→σ1个,v个,(光谱区左端) m折影响大,m折个→σ14,v↓,(光谱区右端 例 CEC K=15/cm K=10N/cm K=5N/cm ~2060cma~1650cm-1a~1190cm-1 例 B>y C CH

讨论： 1） K相近，m折  ， （光谱区右端） 2） 同类原子：m折 一定，K  ， ，（光谱区左端） 影响大， ， ，（光谱区右端） 影响大， ， ，（光谱区左端） 不同类原子： 折 折           L L m m K K ✓ 例：  C−H  C−C  C−O 1 1 1 ~ 2060 ~ 1650 ~1190 15 / 10 / 5 / − − −  = − = = = c m c m c m K N c m K N c m K N c m C C C C C C    ✓ 例：    ✓ 例：  CC  C−H 3）同一基团的振动形式不同峰位不同     s CH as ✓ 例：  CH 

续前 2基频峰分布图 a(um) 20 :-H) B(C-H) Y(.-H) (-H) B(0-H) y10-H (N-H B(N y(N-H C≡C) v(C-C) v(C-C) (C=N) v(C-N (C=O) (-0) 4000360032002800240020001900180017001600150014001300120011001000900800700600500400 g(cm 基频峰分布略图

续前 2．基频峰分布图

()影响吸收峰位的因素 1.内部因素 (1)诱导效应(吸电效应) 使振动频率移向高波数区 R X R--C-R R--C-Cl Cl+C→Cl v:=o-1715cm v。0~1800cm =0~1828cm 吸电性个,双键性↑,K个→v个

（二）影响吸收峰位的因素 1．内部因素： （1）诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区 吸电性 ，双键性 ，K  

续前 (2)共轭效应 使振动频率移向低波数区 R-C--R R—C Kc=0-1715cm1 v=0-1685cm1 共轭效应使电子离域,双键性,K→以 R一C-R R一C C vao1710~17251680~1695 1667cm-1

续前 （2）共轭效应： 使振动频率移向低波数区 共轭效应使电子离域，双键性 ，K  

续前 (3)氢键效应:使伸缩频率降低 4 OH 形成分子内H健) 未形成分子内H键) o(缔合)1622cm-1 o(游高)1676cm 游离)1675 c 1673cm-1 o(缔合)2843cm-1 H(游离)3615~3605cm1 分子内氢键:对峰位的影响大 不受浓度影响

续前 （3）氢键效应：使伸缩频率降低 ➢ 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响

续前 o…H-0 RCOOH(游离的) o=01760 R-C C一R(二聚体) o-H…0 1710cm-1 Et Et Et--OH 〔……O-H……〕2 ……OH……) 3640cm H~3515cm w1~3350cm-1 分子间氢键:受浓度影响较大 浓度稀释,吸收峰位发生变化

续前 ➢ 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化

续前 (4)杂化的影响: >杂化轨道中s轨道成分↑,键能↑,键长↓,U↑ 饱和C原子→sp3杂化→vc=n(饱和)300cm

续前 （4）杂化的影响： ➢ 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ 2 1 3 1 3000 3000 − − − − →   →   C s p s p c m C s p c m C H C H 不饱和 原子 或 杂化 （不饱和） 饱和 原子 杂化 （饱和）  

续前 (5)分子互变结构 CH,-C-CH2-C-OC2Hs4 CHyCeCH--C--OC2H OH-…-0 (A)酮型 (B)烯醇型 记=0 1738cm -01650cm 比0 1717cm OH 3000cm

续前 （5）分子互变结构

(6)振动偶合 R一C R-C R-C R一C Vl 1820cm-t 1760cm

（6）振动偶合