华南理工大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第七章 络合滴定法（7/7）

7.6络合滴定的方式和应用

7.6 络合滴定的方式和应用

络合滴定的方式 1.直接滴定 2.间接滴定 3.返滴定 4.置换滴定

络合滴定的方式 1. 直接滴定 2. 间接滴定 3. 返滴定 4. 置换滴定

1、直接滴定法及应用 直接滴定法是络合滴定中的基本方法。 这种方法是将试样处理成溶液后，调节 至所需要的酸度，加入必要的其他试剂 和指示剂，直接用EDTA滴定。 直接滴定：如Zn2+、Pb2+、Cu2+、 Mg2+ Fe3+等离子

1、直接滴定法及应用 • 直接滴定法是络合滴定中的基本方法。 • 这种方法是将试样处理成溶液后，调节 至所需要的酸度，加入必要的其他试剂 和指示剂，直接用EDTA滴定。 直接滴定：如Zn2+ 、Pb2+ 、Cu2+ 、 Mg2+ 、 Fe3+等离子

直接滴定法的条件 采用直接滴定法时，必须符合下列条件： 被测离子的浓度c及其卫DTA络合物的 条件稳定常数KY应满足g(cKY)≥6 的要求。 络合反应速度要快。 应有变色敏锐的指示剂，且没有封闭现 象。 在选用的滴定条件下，被测离子不发生 水解和沉淀反应

直接滴定法的条件 采用直接滴定法时，必须符合下列条件： • 被测离子的浓度cM及其EDTA络合物的 条件稳定常数K' MY应满足lg(cMK' MY)≥6 的要求。 • 络合反应速度要快。 • 应有变色敏锐的指示剂，且没有封闭现 象。 • 在选用的滴定条件下，被测离子不发生 水解和沉淀反应

直接滴定的例子 例如：试样中铅离子的测定。 可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将 Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右， 然后进行滴定，这样就防止了Pb+的水 解，在这里酒石酸盐是辅助络合剂。 金属离子的水解沉淀反应是容易防止的。 滴定时溶液酸度的控制可采用下列方法：

直接滴定的例子 • 例如：试样中铅离子的测定。 • 可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将 Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右， 然后进行滴定，这样就防止了Pb2+的水 解，在这里酒石酸盐是辅助络合剂。 • 金属离子的水解沉淀反应是容易防止的。 滴定时溶液酸度的控制可采用下列方法：

溶液酸度的控制方法 般都采用加入一定量的缓冲溶液来实现， 例如： 滴定介质的pH值 缓冲溶液 pH=4-6 HAc-NaAc pH=5-6 六次甲基四胺及盐 pH=9-10 NH3-NH.CI

溶液酸度的控制方法 • 一般都采用加入一定量的缓冲溶液来实现， 例如： 滴定介质的pH值 缓冲溶液 pH=4－6 HAc－NaAc pH=5－6 六次甲基四胺及盐 pH=9－10 NH3－NH4Cl

2、间接滴定法及应用 有些金属离子和非金属离子不与EDTA反 应，或生成的络合物不稳定，这时可以采 用间接滴定法。 如：SO2、P03、Na+,可加入一定过量 的沉淀剂，将被测离子生成难溶沉淀，剩 余的沉淀剂用EDTA滴定。 PO,3+B3+(一定过量)=BiPO4 Y4-十B+(余量)=BiY

2、间接滴定法及应用 • 有些金属离子和非金属离子不与EDTA反 应，或生成的络合物不稳定，这时可以采 用间接滴定法。 • 如：SO4 2-、PO4 3-、Na+ ，可加入一定过量 的沉淀剂，将被测离子生成难溶沉淀，剩 余的沉淀剂用EDTA滴定。 PO4 3— ＋ Bi3＋（一定过量）= BiPO4 ↓ Y4－ ＋ Bi3+（余量）= BiY

Na+的测定 又如：欲测定Na,而gKNa=1,66,太小，无 法用于定量滴定，可以采用下法处理： 沉淀 Na+ Zn(Ac)2+3U02Ac2+Ac-+9H20= NaAc.Zn(Ac)23UO2(Ac)29H2O 溶解 NaAc.Zn(Ac)23UO2(Ac)29HO+9H+=Zn2++ 9HAc+Na+3U022++9H20 滴定Zn++Y=ZnY(Zm与Na湘当的量)

Na+的测定 • 又如：欲测定Na+ ，而lgKNaY =1.66，太小，无 法用于定量滴定，可以采用下法处理： • 沉淀 Na+ + Zn(Ac)2 + 3UO2 (Ac)2 + Ac－+ 9H2O ═ NaAc·Zn(Ac)2·3UO2 (Ac)2 ·9H2O↓ • 溶解 NaAc·Zn(Ac)2·3UO2 (Ac)2 ·9H2O + 9H+═ Zn2+ + 9HAc + Na+ + 3UO2 2+ + 9H2O • 滴定Zn2+ + Y ═ ZnY （Zn与Na相当的量）

3、返滴定法及应用 返滴定法是在试液中先加入已知过量的 EDTA标准溶液，与被测组分络合完全， 剩余的DTA用另一种金属盐类的标准溶 液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用 量，即可求得被测物质的含量。 返滴定法也称回滴法或剩余量法

3 、返滴定法及应用 • 返滴定法是在试液中先加入已知过量的 EDTA标准溶液，与被测组分络合完全， 剩余的EDTA用另一种金属盐类的标准溶 液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用 量，即可求得被测物质的含量。 • 返滴定法也称回滴法或剩余量法

返滴定法的注意事项 金属离子与返滴定剂所生成的络合物应 有足够的稳定性，但不能超过被测离子 与络合剂形成的络合物的稳定性，否则， 在滴定过程中，返滴定剂会置换出被测 离子，引起误差，而且终点不敏锐

返滴定法的注意事项 • 金属离子与返滴定剂所生成的络合物应 有足够的稳定性，但不能超过被测离子 与络合剂形成的络合物的稳定性，否则， 在滴定过程中，返滴定剂会置换出被测 离子，引起误差，而且终点不敏锐