华南理工大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第五章 酸碱滴定法 5.4.3 强酸滴定弱碱 5.4.4 强碱滴定多元酸 5.4.5 强碱滴定混合酸 5.4.6 强酸滴定多元碱

5.4.3强酸滴定弱碱

5.4.3 强酸滴定弱碱

强酸滴定弱碱 强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸的情况类 似，所不同的是pH是由大到小变化的， 滴定曲线的形状也正好相反。选用甲基 红、溴甲酚绿或溴酚蓝等指示剂较为合 适。 0000000

强酸滴定弱碱 • 强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸的情况类 似，所不同的是pH是由大到小变化的， 滴定曲线的形状也正好相反。选用甲基 红、溴甲酚绿或溴酚蓝等指示剂较为合 适

以HCI滴定NH3H,O为例 滴定过程中离解与质子转移反应为： HCI +H2O=HO++CI NH+H2O=OH+NH 以NaOH滴定HAc的过程的类似的情况可以 计算得四个阶段即：滴定前、滴定开始至化 学计量点前（若要了解滴定突跃则必须计算 化学计量点前半滴时的pH值)、化学计量 点时、和化学计量点后半滴时的H值等

以HCl滴定NH3 .H2O为例 • 滴定过程中离解与质子转移反应为： • HCl + H2O = H3O+ + Cl- • NH3 + H2O = OH-+ NH4 + • 以NaOH滴定 HAc的过程的类似的情况可以 计算得四个阶段即：滴定前、滴定开始至化 学计量点前（若要了解滴定突跃则必须计算 化学计量点前半滴时的pH 值）、化学计量 点时、和化学计量点后半滴时的pH 值等

以HCI滴定NH3.H,O为例（续） 以0.1mol/LHCI滴定0.1 nol NH,.H,O时， 其化学计量点时的pH值为：528。 可以选用甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝作 指示剂

以HCl滴定NH3 .H2O为例（续） • 以0.1mol/LHCl 滴定0.1mol NH3 .H2O时， 其化学计量点时的 pH 值为：5.28。 • 可以选用甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝作 指示剂

5.4.4强碱滴定多元酸

5. 4.4 强碱滴定多元酸

NaOH滴定H3PO4(1) HPO4为三元酸，离解反应为： HPO=H++H,PO pK=2.12 H2PO=H++HPO2 pKa2=7.20 HPO2=H++PO3- pKa3=12.36 根据前面的讨论可知：第三级的离解常数太 小，即离解出来的H太少，离解常数小于 109,故不能在水溶液中采用一般的酸碱滴 定法进行测定。 000000g

NaOH滴定H3PO4（1） • H3PO4为三元酸，离解反应为： • H3PO4 ＝ H+ +H2PO4 - pKa1= 2.12 • H2PO4 -＝ H+ +HPO4 2- pKa2= 7.20 • HPO4 2-＝ H+ +PO4 3- pKa3= 12.36 • 根据前面的讨论可知：第三级的离解常数太 小，即离解出来的H+太少，离解常数小于 10-9，故不能在水溶液中采用一般的酸碱滴 定法进行测定

NaOH滴定H,PO4(2) HPO+NaOH=NaH,PO+H2O 第一化学计量点时：pH=4.7 NaH,PO+NaOH=Na,HPO+H2O 第三化学计量点时：pI=98 此时：已有995%的HPO,反应了，在一般 多元酸的测定中，要求不是太严格时，可以 满足分析的要求。 00000000000000000 000000000000

NaOH滴定H3PO4（2） • H3PO4＋ NaOH＝NaH2PO4+H2O • 第一化学计量点时：pH = 4.7 • NaH2PO4 ＋ NaOH＝Na2HPO4+H2O • 第二化学计量点时：pH = 9.8 • 此时：已有99.5％的H3PO4反应了，在一般 多元酸的测定中，要求不是太严格时，可以 满足分析的要求

NaOH滴定H,PO,(3) 由于多元酸碱的滴定曲线的准确计算， 涉及到很多较复杂的数学处理，在此 不作讨论。 但可以用最简式来计算化学计量点时 的pH值

NaOH滴定H3PO4（3） • 由于多元酸碱的滴定曲线的准确计算， 涉及到很多较复杂的数学处理，在此 不作讨论。 • 但可以用 最简式来计算化学计量点时 的 pH 值

NaOH滴定H,PO4(4) 第一化学计量点的 pH值： [-=KaKa=102Px10-7西=104mol/2 pH=4.66 第三化学计量点的pH值： [Hr=K,K=V10720×10 12.36 =109.78mol/亿 DH=9.78 00000000000000000 000000000000000000

NaOH滴定H3PO4（4） 第一化学计量点的 pH 值： H  Ka Ka 10 10 10 mol / L 2.1 2 7.2 0 4.6 6 1 1 2 + − − − = =  = pH = 4.66 第二化学计量点的pH值：   mol/L H K K . a a 9 7 8 7.2 0 1 2.3 6 2 10 10 10 2 3 − + − − = = =  pH = 9.78

NaOH滴定H,PO4(5) 多元酸碱的滴定，是否有多个滴定突跃 (或能否分步滴定)的判别： ≥10 (Co为酸的初始浓度) 0000000

NaOH滴定H3PO4（5） • 多元酸碱的滴定，是否有多个滴定突跃 （或能否分步滴定）的判别： ｛ 4 9 0 10 10 1 2 1   − a a a K K c K (c0为酸的初始浓度）