华南理工大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第五章 酸碱滴定法 5.5 滴定误差 5.6 酸碱滴定法的应用

5.5滴定误差

5.5 滴定误差

滴定误差（一） 意义 化学滴定法是以指示剂改变颜色来指示 终点的.而滴定终点不一定和化学计量点 相符。两者差异造成的误差称滴定误差 或终点误差。 正确选择指示剂和准确辨别指示剂的颜 色过渡，可减少滴定误差，提高分析的 准确度。 0000000

滴定误差（一） 意义 • 化学滴定法是以指示剂改变颜色来指示 终点的. 而滴定终点不一定和化学计量点 相符。两者差异造成的误差称滴定误差 或终点误差。 • 正确选择指示剂和准确辨别指示剂的颜 色过渡，可减少滴定误差，提高分析的 准确度

滴定误差（二） 滴定误差TE可由滴定终点的pH值计算出标准 溶液加入量不足时剩余被滴定物质占原有物质 的比例，或过量的标准溶液占理论加入量的比 例求得。 TE=士 nB×100% n B 式中： n'B是滴定终点时被测B物质的余量 (或B标准溶液过量的量)，np是被测B物质 的总量（或B标准溶液理论加入量），单位为 摩尔，。用余量计算时取负号，用过量时取正号。 00000000000000000

滴定误差（二） • 滴定误差TE可由滴定终点的 pH 值计算出标准 溶液加入量不足时剩余被滴定物质占原有物质 的比例，或过量的标准溶液占理论加入量的比 例求得。 100% ' =   B n B n TE 式中： n ' B 是滴定终点时被测B物质的余量 （或 B标准溶液过量的量），nB 是被测B物质 的总量（或B 标准溶液理论加入量），单位为 摩尔，用余量计算时取负号，用过量时取正号

滴定误差 (三) 以0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/LHC1为例： 1.以甲基橙为指示剂，橙色终点pH=400,化学 计量点诅值是7.0，即产生的是负误差。滴定 终点溶液总体积为40mL。则 剩余HCI的量： nHc=1×10-4×0.040=4×10-6 滴定误差为： H×100% 1×104×0.040 TE ×100%=-0.2% HCI 0.1×0.02

滴定误差（三） • 以0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定 20.00mL 0.1000mol/L HCl为例： 1. 以甲基橙为指示剂，橙色终点pH＝4.00,化学 计量点pH值是7.0，即产生的是负误差。滴定 终点溶液总体积为40mL。则 剩余HCl的量： n'HCl = 1×10－4×0.040 = 4×10－6 滴定误差为： 100% 0.2% 0.1 0.02 1 10 0.040 100 ' 4  = −    =  = − ％ H Cl HCl n n TE

滴定误差（四） 2用酚酞为指示剂，则微红色终点时 9.00(即氢氧根浓度10-5molL);NaOH 标准溶液理论加入量为20.00L,化学计 量点pH=7.00,因而滴定误差为正，有： 7E=”01×100%=10-5x0.040 ×100%=0.02% nNaOH 0.1×0.020 由计算可见，选用酚酞滴定误差较甲基 橙小得多

滴定误差（四） 2.用酚酞为指示剂，则微红色终点时 pH＝ 9.00（即氢氧根浓度10－5 mol/L）；NaOH 标准溶液理论加入量为20.00mL，化学计 量点pH=7.00，因而滴定误差为正，有： 100% 0.02% 0.1 0.020 10 0.040 100 ' 5  =   =  = − ％ NaOH NaOH n n TE 由计算可见，选用酚酞滴定误差较甲基 橙小得多

5.6酸碱滴定法的应用

5.6 酸碱滴定法的应用

5.6.1盐酸滴定混合碱的示意 (双指示剂酚酞、甲基澄法) NaOH V NaHCO, NaOH+Na CO. Na2CO V,>V2 V=V2 NaHC03+Na2C03 VI<V2

5.6.1 盐酸滴定混合碱的示意 （双指示剂酚酞、甲基橙法）

例6一 烧碱中NaOH和Na,CO,含量的测定（双指示 剂法)》 准确称取一定量试样，溶解后，先以酚酞为 指示剂，用HCI标准溶液滴定至红色刚消失， 记下用去HCI的体积V,(mL)。这时NaOH 全部被中和，而Na,CO仅被中和到NaHCO3, 向溶液中加入甲基橙，继续用HCI滴定至橙 红色，记下用去的HCI体积V,(mL)。显 然，V,是滴定NaHCO3所消耗HCI的体积

例6一 • 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定（双指示 剂法） • 准确称取一定量试样，溶解后，先以酚酞为 指示剂，用HCl标准溶液滴定至红色刚消失， 记下用去HCl的体积V1（mL）。这时NaOH 全部被中和，而Na2CO3仅被中和到NaHCO3 ; 向溶液中加入甲基橙，继续用HCl滴定至橙 红色，记下用去的HCl体积V2（mL）。显 然，V2是滴定NaHCO3所消耗HCl的体积

例一（续） 出计量关系可知，Na,CO,被中和到 NaHCO,与NaHCO,被中和到H,CO,所消 耗HCI的体积是相等的。 由此可得： NacO%= 1/2xcHg×2YxMa,c0×100 m,×1000 NaoH%=)MOMX100 m,×1000

例一（续） • 由计量关系可知 ， Na2CO3 被中和到 NaHCO3与NaHCO3被中和到H2CO3所消 耗HCl的体积是相等的。 由此可得： 100 1000 1/ 2 2 % 2 3 2 3      = s HCl Na CO m c V M NaCO 100 1000 ( ) % 1 2    −  = s HCl NaOH m c V V M NaOH

5.6.2Na,CO3和NaHCO,混合物的分析 同样可采用以上方法，操作相同，此时 滴定Na,CO,所耗HCI体积为2V,而滴定 NaHCO,所耗HCI体积为(V2-V),据 此可计算它们的含量

5.6.2 Na2CO3和NaHCO3混合物的分析 • 同样可采用以上方法，操作相同，此时 滴定Na2CO3所耗 HCl体积为2V1，而滴定 NaHCO3所耗 HCl体积为（V2 -V1），据 此可计算它们的含量