广东工业大学：《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）第五章 配位滴定法

第五章 配位滴定法 5.1概述 5.2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4滴定曲线 5.5金属指示剂及其它指示终点的方法 5.6混合离子的分别滴定 5.7配位滴定的方式及应用

第五章 配位滴定法 5.1 概述 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4 滴定曲线 5.5金属指示剂及其它指示终点的方法 5.6 混合离子的分别滴定 5.7 配位滴定的方式及应用

5.1概述 无机络合剂：NH3,C,CN,F,OH HgN NH3 Cu2+-NHL3络合物 Cu? HgN NH3 gK1K4:4.1、3.5、2.9、2.1 1gK总=12.6

lgK1 ～K4 : 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 Cu NH3 NH3 H3 N H3 N 2+ Cu2+ -NH3 络合物 5.1 概述 无机络合剂: NH3 , Cl- , CN- , F- , OH-

有机络合剂 乙二胺-Cu2+ 三乙撑四胺-Cu2+ H2 H2 H2 H2 N H2C CH2 H2C CH2 CU H2C CH2 H2C. CH2 NH H2 H2 H2C CH2 gK1=10.6,lgK2=9.0 lgK=20.6 lgK点=19.6

有机络合剂 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺- Cu2+ CH2 CH2 H2 N N H2 Cu H2 C H2 C H2 N N H2 CH2 CH2 H2 N NH Cu H2C H2C H2 N NH H2 C CH2 lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6 lgK=20.6

5.2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 1.EDTA的性质 HOOCH2C CH2C0.01 NH-C—C—NHt H2 H2 OOCH>C CH2COOH 乙二胺四乙酸(H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)

1.EDTA的性质 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) NH + C H2 C H2 HOOCH2 C - OOCH2 C NH + CH2 COOH CH2 COO - ： ： ： ： ·· ·· 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性

EDTA:x-pH图 1.0 Y4. 0.8 H6Y2+ H2Y2 HY3- 0.6 0.4 H 0.2 0.0 0 246810 1214 pH

EDTA: x-pH图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 1 0 1 2 1 4 p H x H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y￾H2Y2- HY3- Y4-

5.2EDTA与金属离子的配合物 H2C H2 C-CH2 CH2 CH

5.2 EDTA与金属离子的配合物 O Ca O O N O N C O H2 C H2 C CH2 CH2 C C CH2 C H2 C O O O

某些金属离子与EDTA的形成常数 IgK IgK IgK IgK Na+1.7 Mg2+8.7 Fe2+ 14.3 Hg2+ 21.8 Ca2+ 10.7 La3+ 15.4 Th++ 23.2 A13+ 16.1 Fe3+ 25.1 Zn2+ 16.5 Bi3+ 27.9 Cd2+ 16.5 Zr02+29.9 Pb2+ 18.0 Cu2+18.8

某些金属离子与EDTA的形成常数 lgK lgK lgK lgK Na+ 1.7 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.7 Fe2+ 14.3 La3+ 15.4 Al3+ 16.1 Zn2+ 16.5 Cd2+ 16.5 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8 Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 ZrO2+ 29.9

络合物的稳定常数(K,阝) M+Y=MY [MY] K(MY)- 1 MIYI K不稳一

络合物的稳定常数(K,  ) M + Y = MY K(MY)= K不稳= [MY] [M][Y] 1 K

络合物的逐级稳定常数K M+L=ML K [ML] 1 [M][L] K不稳 K 1 ML L=ML2 K2-1 [ML2] (ML][L] K不稳n-] K [ML MLn1+L=MLnK= ML-][L] K不稳1=K K表示相邻络合物之间的关系

络合物的逐级稳定常数 Ki K = 1 [ML] [M][L] = n n n K -1 [ML ] [ML ][L] K = 2 2 [ML ] [ML][L] ● ● ● n K = K1 1 不稳 1 2 1 − = n K 不稳 K 1 1 = n K 不稳 K ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn

酸可看成质子络合物 PO子+H+=HPO子 K(HPO HPO子+Ht=H2PO4 K2=K 1=KH(H2P04) H2PO+H*=H3PO 1=KH(H3P04) a1 *络合体系中离子强度较大，用=0.1的K,M计算

酸可看成质子络合物 3- + 2- 4 4 2- + - 4 2 4 - + 2 4 H 2- 4 H - 2 4 H 1 a3 2 a2 3 a 3 4 1 3 4 PO +H = HPO HPO +H = H PO H PO +H = H ( 1 1 = PO HPO ) (H PO ) (H PO ) = 1 = = K = = K K K K K K K K *络合体系中离子强度较大, 用I=0.1的Ka M计算