哈尔滨商业大学：《分析化学》课程PPT教学课件（工科专业）第二章 误差与分析数据

第2章误差与分析数据处理

1 第2章 误差与分析数据处理

2.1有关误差的一些基本概念 ☒无法显示该图片 2.11准确度和精密度 1.准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 绝对误差 E=x-T 相对误差 E2×100% 2

2 2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 绝对误差 相对误差 a Er 100% E T =  E x T a = −

例：滴定的体积误差 滴定剂体积应为20~30mL Ea Er 20.00mL ±0.02mL ±0.1% 2.00mL ±0.02mL ±1% 称量误差 称样质量应大于0.2g m Ea E 0.2000g ±0.2mg ±0.1% 0.0200g ±0.2mg ±1% 3

3 例: 滴定的体积误差 V Ea Er 20.00 mL  0.02 mL  0.1% 2.00 mL  0.02 mL  1% 称量误差 m Ea Er 0.2000 g  0.2 mg  0.1% 0.0200 g  0.2 mg  1% 滴定剂体积应为20～30mL 称样质量应大于0.2g

例1测定含铁样品中w(F©)，比较结果的准确度。 A.铁矿中， T=62.38%,x=62.32% Ea=x-T=-0.06% B.Li2C03试样中，T=0.042%,x=0.044% Ea=x-T=0.002% E A. ×100%=-0.06/62.38=-0.1% T E B. E.=×100%=0.00210.042=5%

4 a 62.38%, 62.32% 0.06% T x E x T = = = − = − 例1 测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。 A. 铁矿中， B. Li2CO3试样中, A. B. a r a r 100% －0.06 / 62.38 0.1 100% 0.002 / 0.042 5% E % E T E T E =  = = =  = = − a 0.042%, 0.044% 0.002% T x E x T = = = − =

2.精密度 精密度表示平行测定的结果互相靠近 的程度，一般用偏差表示。 5

5 2. 精密度 精密度表示平行测定的结果互相靠近 的程度，一般用偏差表示

3.准确度与精密度的关系 真值37.40 甲 x1 乙 X2 丙 X3 丁 36.50 37.00 x437.50 38.00% 1.精密度是保证准确度的先决条件： 2.精密度好，不一定准确度高. 6

6 3. 准确度与精密度的关系 x1 x2 x3 x4 1.精密度是保证准确度的先决条件; 2.精密度好,不一定准确度高

2.1.2误差的产生及减免办法 1.系统误差 具单向性、重现性，为可测误差 方法：溶解损失、终点误差 一用其他方法校正 仪器：刻度不准、砝码磨损 一校准（绝对、相对） 操作：颜色观察 试剂：不纯一空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入

7 2.1.2 误差的产生及减免办法 1. 系统误差 具单向性、重现性，为可测误差. 方法: 溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯 — 空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入

2.随机误差 (偶然误差) 不可避免，服从统计规律。 3.过失 由粗心大意引起，可以避免。 重徵/ 例：指示剂的选择 8

8 重 做 ! 例：指示剂的选择 2.随机误差 (偶然误差) 不可避免，服从统计规律。 3.过失 由粗心大意引起, 可以避免

2.2 随机误差的分布规律 2.2.1频率分布 事例： 测定w(BaCl22H2O):173个有效数据， 处于98.9%~100.2%范圃， 按0.1%组距分14组， 作频率密度测量值(6)图

9 2.2 随机误差的分布规律 2.2.1 频率分布 事例： 测定w(BaCl2·2H2O): 173个有效数据, 处于98.9% ～100.2%范围, 按0.1%组距分14组, 作 频率密度-测量值(%) 图

3.5 3.0 99.6%（平均值) 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 9%996%40.3引 98.85 9229329 99. 99 100.05 .9 100.15 测量值(%) 频率密度直方图和频率密度多边形 10

10 频率密度直方图和频率密度多边形 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 98.85 98.95 99.05 99.15 99.25 99.35 99.45 99.55 99.65 99.75 99.85 99.95 100.05 100.15 测量值（ %） 频率密度 87%(99.6%±0.3) 99.6%（平均值）