湖州师范学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第三章 烯烃

有机化学精品课件 第三章烯烃 10100011 o o110 x011 7 9010:00 B CH

第三章 烯 烃

第一节烯烃的结构 ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com

第一节 烯烃的结构

1J键的特点: (1)π键重叠程度比σ键小,不如σ键稳定,比较容易破裂。C=Cπ键 的键能等于2644k/mol。[610(C=C键能)-345.6(CC键能川小于 CC单键的键能3456kJ/mo (2)π键具有较大的流动性,容易受外界电场的影响,电子云比较 容易极化,容易给出电子,发生反应。由于π键的电子云不象σ 键电子云那样集中在两原子核连线上,而是分散成上下两方,故 原子核对π电子的束缚力就较小 ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com

1.π键的特点： ⑴ π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。C=Cπ键 的键能等于264.4kJ/mol。[610（C=C键能）-345.6(C-C键能)]小于 C-C单键的键能345.6kJ/mol. ⑵ π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较 容易极化，容易给出电子，发生反应。由于π键的电子云不象σ 键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故 原子核对π电子的束缚力就较小

2C=C和CC的区别: (1)C=C的键长比CC键短 两个碳原子之间增加了一个π键,也就增加了原子核对电子的吸 引力,使碳原子间靠得很近。C=C键长0134nm,而CC键长 0.154nm。 (2)C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时,两个py轨道不能 重叠,π键便被破坏。 三、双键的表示法: 双键一般用两条短线来表示,如:C=C,但两条短线含义不同 条代表o键,另一条代表π键。 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

2.C=C和C-C的区别： ⑴ C=C的键长比C-C键短。 两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸 引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C键长 0.154nm。 ⑵ C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个py轨道不能 重叠，π键便被破坏。 三、双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同， 一条代表σ键，另一条代表π键

第二节烯烃的同分异构及命名 、烯烃的同分异构现象 烯烃具有双键,其异构现象较烷烃复杂,主要包括碳干异构,双 键位置不同引起的位置异构( position isomerism,反双键两侧 自由旋转又产生了另一个异构现象-顺反异构,如:2-丁烯有两 个 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

第二节烯烃的同分异构及命名 一、烯烃的同分异构现象 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳干异构，双 键位置不同引起的位置异构（position isomerism），及双键两侧 的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。此外，由于双键不能 自由旋转又产生了另一个异构现象--顺反异构，如：2-丁烯有两 个：

顺、反异构现象在烯烃中很普遍,凡是以双键相连的两个碳 原子上都带有不同的原子或原子团时,都有顺、反异构现象。 如果以双键相连的两个碳原子,其中有一个带有两个相同的原子 或原子团,则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列 只有一种。如: H ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳 原子上都带有不同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。 如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子 或原子团，则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列 只有一种。如：

、烯烃的命名 (一)烯烃的系统命名法,基本上和烷烃相似 1选择一个含双键的最长的碳链为主链。 CH3-CH=CH-CH-CH2-CH 3 CH3 CH3 2.从最靠近双键的一端起,把主链碳原子依次编号 CH3-CH=- H-CH2-CH 3双键的位次必须标明出来,只写双键两个碳原子中位次较小的 个,放在烯烃名称的前面。 2,4二甲基-2己烯 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

二、烯烃的命名 （一）烯烃的系统命名法，基本上和烷烃相似 1.选择一个含双键的最长的碳链为主链。 2.从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号 3.双键的位次必须标明出来，只写双键两个碳原子中位次较小的一 个，放在烯烃名称的前面。 2，4-二甲基-2-己烯

4.其他同烷烃的命名原则如: H3-CH-C=CH2 CH3 YH2 CH3 烯基:当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 CH3CH=CH 1-丙烯基 CH2=CH-CH2- 2-丙烯基(烯丙基) CH2 1-甲基乙烯基(异丙烯基 H3 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

4.其他同烷烃的命名原则如： 烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基

(二)Z、E命名法 根据UPAC命名法,字母Z是德文 Zusammen的字头,指同 侧的意思。E是德文 Entgegen的字头,指相反的意思。用"次 序规则"来决定Z、E的构型。主要内容有两点 次序规则: ①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列,把 大的排在前面,小的排在后面,同位素则按原子量大小次序排列 Br, Cl S, PO,N,C,d, H H3C、 CH3 (Z)-2-丁烯 H (C>H) ProfessorwangkangchengEmaiL:W518@sohu.com

根据IUPAC命名法，字母Z是德文Zusammen的字头，指同一 侧的意思。E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。用"次 序规则"来决定Z、E的构型。主要内容有两点： （二) Z、E命名法 次序规则： ①将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列，把 大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。 I， Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H

反之,若不在同一侧的则为(E)构型,命名时在名称 前面附以(E)字。 H3C (E)-2-丁烯 CH3 ②如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次 序时,则应看基团的第二个原子的原子序数,依次类推。按照 次序规则( Sequence rule)先后排列。 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

反之，若不在同一侧的则为（E）构型，命名时在名称 前面附以（E）字。 ②如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次 序时，则应看基团的第二个原子的原子序数，依次类推。按照 次序规则（Sequence rule）先后排列