湖州师范学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十章 醇、酚、醚

有机化学精品课件 第十章醇、酚、醚 10100011 o o110 x011 7 9010:00 B CH

第十章 醇、酚、醚

第一节醇 、醇的结构、分类和命名 1结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基(OH)取代后生成的衍 生物(R-OH)。 pO原子为sp杂化 由于在Sp杂化轨道上有未共用电子对, H 两对之间产生斥力,使得∠COH小于 1095 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

第一节 醇 一、 醇的结构、分类和命名 1.结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍 生物（R-OH）。 R C O H H H 108.9° sp ° 3 sp 3 原子为 sp 3 O 杂化 由于在 杂化轨道上有未共用电子对， 两对之间产生斥力，使得∠C-O-H 小于 109.5 sp 3

2分类 )根据羟基所连碳原子种类分为:一级醇(伯醇)、二级醇 (仲醇)、三级醇(叔醇) 2)根据分子中烃基的类别分为:脂肪醇、脂环醇、和芳香醇 (芳环侧链有羟基的化合物,羟基直接连在芳环上的不是醇而 是酚) 3)根据分子中所含羟基的数目分为:一元醇、二元醇和多元 醇 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定,这种结构会自发失 水,故同碳二醇不存在。另外,烯醇是不稳定的,容易互变成 为比较稳定的醛和酮 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

1） 根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、二级醇 （仲醇）、三级醇（叔醇）。 2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇 （芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而 是酚）。 3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元 醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失 水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成 为比较稳定的醛和酮。 2.分类

3.醇的命名 )俗名如乙醇俗称酒精,丙三醇称为甘油等。 2)简单的一元醇用普通命名法命名。 例如: CH3 CH3-CH-CH2OH CH3-C-OH OH CHOH 异丁醇 叔丁醇 环己醇 苄醇 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

3．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2） 简单的一元醇用普通命名法命名。 例如： CH3 CH CH2OH CH3 CH3 C OH CH3 CH3 OH CH2OH 异丁醇 叔丁醇 环己醇 苄醇

3)系统命名法 结构比较复杂的醇,采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为 主链,以羟基的位置最小编号,…称为某醇。 例如 OH CH3 CH-CH-CH-CH-CH2甲基-5-氯3-己醇 CH3 CH2CHCH2CH=CH24-戊烯一2-醇 OH ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

3） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为 主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： CH3 -CH-CH-CH2 -CH-CH3 CH3 Cl OH CH3 -CH-CH2 -CH=CH2 OH 2-甲基 -5- 氯-3-己醇 4 -戊烯 -2-醇

多元醇的命名,要选择含-OH尽可能多的碳链为主链,羟基的位次 要标明。 例如: CH3 CH2-CHb2-CH2 OH OH OH OH 1,3丙二醇 顺-1-乙基ˉ1,2-环己二醇 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次 要标明。 例如： CH2 -CH2 -CH2 OH OH OH CH3 OH 1，3 丙二醇 顺 1 乙基 1，2 环己二醇

、醇的物理性质 l性状: 2沸点 1)比相应的烷烃的沸点高100~120℃(形成分子间氢键的原因),如 乙烷的沸点为-88:6℃,而乙醇的沸点为78.3℃C。 2)比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-886℃, 甲醇(分子量32)的沸点为649℃。 3)含支链的醇比直链醇的沸点低,如正丁醇(1173)、异丁醇 (1084)、叔丁醇(88.2)。 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

二、醇的物理性质 1.性状： 2.沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如 乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃, 甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇 （108.4）、叔丁醇（88.2）

3溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶(与水形成氢键的原因);C4以上 则随着碳链的増长溶解度减小(烃基增大,其遮蔽作用增大,阻碍了 醇羟基与水形成氢键);分子中羟基越多,在水中的溶解度越大,沸 点越高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp-290℃)可与水混溶。 4结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、 Cuso4等)作用形成结晶醇 亦称醇化物 如 MgCl·6CH2OH CaCl2·4C2HOH结晶醇,不溶于有机溶剂,溶于水。 CaCl·4CH3OH 可用于除去有机物中的少量醇 ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com

3.溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上 则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了 醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸 点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 4.结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇， 亦称醇化物。 如： MgCl 2 6CH3OH CaCl 2 4C2H5OH CaCl 2 4CH3OH 结晶醇： 不溶于有机溶剂，溶于水。 可用于除去有机物中的少量醇

三、醇的光谱性质 IR中-OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带,外形较锐 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带,外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cml:伯醇在1060~1030cm1 仲 醇在1100cm1附近 叔醇在1140cm附近 NMR中OH的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响,可出现δ值在1~5.5的范围内。 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

三、醇的光谱性质 IR中 -OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响，可出现δ值在1~5.5的范围内

四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定,同时也受到烃基的一定 影响,从化学键来看,反应的部位有COH、OH、和C-H H;酸性,生成酯 〓· 氧化反应形成C,发生取代及消除反应 分子中的CO键和OH键都是极性键,因而醇分子中有两个反 应中心。又由于受CO键极性的影响,使得αH具有一定的活性, 所以醇的反应都发生在这三个部位上。 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

四、醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有C—OH、O—H、和C—H。 R C O H H H δ δ δ 酸性，生成酯 氧化反应 形成 C ，发生取代及消除反应 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反 应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性， 所以醇的反应都发生在这三个部位上