湖州师范学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十五章 含硫含磷化合物

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第十五章 含硫含磷化合物

第一节硫、磷原子的成键特征 1.由于价电子层构型类似,所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类 似的共价键化合物。 2.由于3P轨道比2P轨道比较扩散,它与碳原子的2P轨道的相互重叠 不如2P轨道之间那样有效,以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的 PPπ键 如:硫醛和硫酮,除了少数芳香硫酮(二苯硫酮)之外,一般不稳定, 易于二聚,三聚或多聚成为只含o键的化合物 s」n ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com

第一节 硫、磷原子的成键特征 1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类 似的共价键化合物。 2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠 不如2P轨道之间那样有效，以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的 P—Pπ键。 如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定， 易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物

3.硫,磷除了利用3S,3P电子成键外,还可以利用能量上相接近的 空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式,一种是s电子跃迁到3d轨道上,形成 由spd电子组合而成的杂化轨道 磷原子$p3d杂化形成五个共价单键PCls 硫原子$p3d2杂化形成六个共价单键SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道,接受外界提供的未成键电子对形 成dPπ键如:亚砜,砜,磷酸酯都是含有这种d-Pπ键 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的 空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成 由s. p. d电子组合而成的杂化轨道 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d 2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形 成d—Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-Pπ键

4硫,磷原子常取sp3杂化态,与胺类似具有四方体构型 8 RI 叔胺 叔膦 硫醚 R1 R Ri R3 R1 R3 季铵盐 季膦盐 锍盐 ProfessorwangkangchengEmaiL:W518@sohu.com

4.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型 叔胺 叔膦 硫醚 季铵盐 季膦盐 锍盐

R R R R 2 氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜

第二节含硫有机化合物的主要类型和命名 结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。 R-SH SH R-—R 硫醇 硫酚 硫醚 R-S-S-R R一"《 二硫化物 亚砜 砜 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名 一、结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亚砜 砜

R-S—H R-S-OH OH 次磺酸 亚磺酸 磺酸 R RC—R R SH 硫醛 硫酮 硫代羧酸 H2N RO SR 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

次磺酸 亚磺酸 磺酸 硫醛 硫酮 硫代羧酸 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯

、命名 含硫化合物的命名,只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字 即可。 如 CICH2 CH2S CH2CH2C1 CH3CH--SH CH3 异丙硫醇 22-二氯二乙硫醚 SH作取代基命名时,与其他官能团的命名原则相同。 HS—CH2CoOH 巯基乙酸 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

二、命名 含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字 即可。 如: 异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 -SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。 巯基乙酸

亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名,也只需在类名前加上相应的烃基 就可以了。 CH3-5--CH3 CHz 二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 CH3 H2N一 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺 ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com

亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基 就可以了。 二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺

第三节有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用 1.硫醇和硫酚 ①制备 硫脲法 NHHX CHacho RX+S( R—S RSH+IC--N+ NH,OH NH SO,Cl CSOH Zn. h,S 4 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com

第三节 有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用 1．硫醇和硫酚 ① 制备 硫脲法 ：