上海交通大学：《高分子物理 polymer physics》（第三版）第一章 高分子的链内结构 The chain structure of polymers（朱子康）

第一章高分子的链内结构 The chain structure of polymers s1高聚物结构的分类与特点 §2高分子链的近程结构(一次结构) §3高分子链的远程结构(二次结构

§1 高聚物结构的分类与特点 §2 高分子链的近程结构(一次结构) §3 高分子链的远程结构(二次结构) 第一章 高分子的链内结构 The chain structure of polymers

§1高聚物结构的分类与特点 The system and characteristic of polymer structure 结构分类 近程结构 高分子链内结构 远程结构 高聚物结构 晶态结构 高分子链间结构非晶结构 (聚集态结构)取向结构 织态结构

§1 高聚物结构的分类与特点 The system and characteristic of polymer structure ▪ 结构分类 近程结构 高分子链内结构 远程结构 高聚物结构 晶态结构 高分子链间结构 非晶结构 (聚集态结构) 取向结构 织态结构

高分子结构的特点 The characteristic of polymer structure 分子链很长,拉直可达毫米级 ■长径比可达几万,分子链一般具柔顺性 高分子结构的不均一性 次价力的作用特别重要 溶解过程非常缓慢 晶态结构有序性差 交联对性能的影响显著

高分子结构的特点 The characteristic of polymer structure ▪ 分子链很长，拉直可达毫米级 ▪ 长径比可达几万，分子链一般具柔顺性 ▪ 高分子结构的不均一性 ▪ 次价力的作用特别重要 ▪ 溶解过程非常缓慢 ▪ 晶态结构有序性差 ▪ 交联对性能的影响显著

§2高分子链的近程结构 The short range structure of macromolecule chain 2-1化学组成( hemistry compose) 2—2键接方式 nk type) 2-3支化、交联和端基 (branch, cross-link, end group 2-4空间构型( stereoisomerism) 25序列结构( copolymers)

§2 高分子链的近程结构 The short range structure of macromolecule chain 2—1 化学组成(chemistry compose) 2—2 键接方式(link type) 2—3 支化、交联和端基 (branch, cross-link, end group) 2—4 空间构型 (stereoisomerism) 2—5 序列结构（copolymers）

§2高分子链的近程结构 2-1化学组成 碳链高分子 主链由C原子以共价键联结 如:PE、PS、PP、PVC等 CH-CH CH。CH CI

§2 高分子链的近程结构 2—1 化学组成 ▪ 碳链高分子 主链由C原子以共价键联结 如： PE、PS、PP、PVC 等 CH2 CH2 CH CH Cl 2

2-1化学组成 杂链高分子 主链由二种或更多原子以共价键联结 主要是C、O、N、S等原子 如:尼龙6、尼龙66、PET等 N-(CH2)5-C H -C-0-CHCH,O

2—1 化 学 组 成 ▪ 杂链高分子 主链由二种或更多原子以共价键联结 主要是C、O、N、S等原子 如：尼龙6、尼龙66、PET等 N H C O (CH ) 2 5 C O O O C CH2 CH2 O

2-1化学组成 元素有机高分子 主链中含有Si、S、P、B等无机元素 的高分子链 如:聚硅氧烷 R1和R2:CH3C2HsCH5

2—1 化 学 组 成 ▪ 元素有机高分子 主链中含有 Si 、S、P 、B 等无机元素 的高分子链 如：聚硅氧烷

2-2键接方式 CH-CH-CHaCH n CHa=CH CHCH—CH-CH XⅩ (头——头)联接(头—尾)联接 Head-to-Head Head-to-Tail 不同键接方式的影响: 高聚物结晶能力、力学性能、热稳定性能等

2—2 键 接 方 式 （头——头）联接 （头——尾）联接 Head-to-Head Head-to-Tail 不同键接方式的影响： 高聚物结晶能力、力学性能、热稳定性能等 CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH 2 2 2 2 2 X X X X X n

2—2键接方式 对双烯类烯烃的加成聚合键接方式更复杂 CH3 CH2-C 1、2加成 CH CH3 CH2 3、4加成 CH—CH CH2=C-CH=CH2 CH3 CH2 1、4加成 CH-C=CH-CH2 CH3

2—2 键 接 方 式 对双烯类烯烃的加成聚合键接方式更复杂 1、2加成 3、4加成 1、4加成 CH2 CH3 C CH CH2 C CH CH2 CH2 CH3 CH2 C CH2 CH CH3 CH CH3 C CH CH2

2-3支化、交联和端基 短支化(链) 长支化(链) 梳型支化 无规支化 交联网

2—3 支化、交联和端基