南京农业大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十章 取代酸

第十章取代酸 学习要求: 熟练掌握羟基酸、羰基酸的命名 2.熟练掌握羟基酸、羰基酸的化学性质 3.了解互变异构现象

第十章 取代酸 学习要求： 1.熟练掌握羟基酸、羰基酸的命名 2.熟练掌握羟基酸、羰基酸的化学性质 3.了解互变异构现象

第一节羟基酸 概述 含义 2分类 醇酸 烃基不同 酚酸 羟基的位置:α醇酸丶β-醇酸、γ-醇酸、δ-醇酸

第一节 羟基酸 一、概述 1.含义 2.分类 烃基不同 羟基的位置： 醇酸 酚酸 α -醇酸 、β- 醇酸 、γ- 醇酸 、δ- 醇酸

3命名 CHCHCOOH COOHCHCHCOOH OH OH Q-羟基丙酸 Q-羟基丁二酸 乳酸 苹果酸 CH, COOH COOHCH-CHCOOH COOHC--OH OH OH CHoCOOH 2,3-二羟基丁二酸2-羟基-2-羧基戊二酸 酒石酸 柠檬酸

3.命名 CH3 CHCOOH OH α-羟基丙酸 乳酸 COOHCHCH2 COOH OH α-羟基丁二酸 苹果酸 COOHCH-CHCOOH OH OH 2，3-二羟基丁二酸 酒石酸 COOH C CH2 COOH CH2 COOH OH 2-羟基-2-羧基戊二酸 柠檬酸

COOH COOH OH HO OH OH 邻羟基苯甲酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 水杨酸 没食子酸 4.物理性质 般都为固体,比相应的酸易溶于水,熔点 也比相应的酸高

COOH OH 邻羟基苯甲酸 水杨酸 COOH OH OH HO 3，4，5-三羟基苯甲酸 没食子酸 4. 物理性质 一般都为固体，比相应的酸易溶于水，熔点 也比相应的酸高

羟基酸的化学性质 1.酸性 CH CH,cooh CH, CH, COOH CH3CHCOOH OH OH pKa 4.88 4.51 3.86 COOH COOH COOH COOH OH OH OH pKa3004.12 4.18 4.54

二、羟基酸的化学性质 1. 酸性 CH3 CH2 COOH CH2 CH2 COOH OH CH3 CHCOOH OH pKa 4.88 4.51 3.86 COOH OH COOH OH OH COOH COOH pKa 3.00 4.12 4.18 4.54

原因: H-o COOH P-π共轭效应占主导 OH C←0←H诱导效应占主导 OH 稳定螯合物

原因： H O COOH P-π共轭效应 占主导 OH C O H O 诱导效应占主导 C O OH O H 稳定螯合物

2.醇酸的脱水反应 (1)(-醇酸 O-H HO-:C CHrch CHCH C-OH H-:O CH3CH CHCH2 t hoo O

2. 醇酸的脱水反应 ⑴ α-醇酸 CH3 CH O C H O OH CHCH3 C H O HO O CH3 CH O C O CHCH3 C O O + H2 O

(2)β-醇酸 H CH3 CHCH--COoh OH H CH3 CHCH-COOH H2O (3y-醇酸 H H C C=0△ C=O OH HoC-OH H2C—O γ-羟基丁酸 y-丁内酯

⑵ β-醇酸 CH3 CH CH COOH OH H H CH3 CH CH COOH + H2 O ⑶γ-醇酸 H2 C H2 C OH C H2 C O OH γ-羟基丁酸 H2 C H2 C C H2 C O O γ-丁内酯

3醇酸的氧化反应 醇酸中的羟基同醇一样可被氧化。α一醇酸中 的羟基受羧基的影响,比醇中的羟基易被氧化, 与吐伦试剂作用即可被氧化成α一羰基酸: OH O JO CH3CHCOOH CH COOH 4.a—醇酸的分解反应 RCHCOOH浓HSO )4 RCHO+H,o+co OH

3.醇酸的氧化反应 醇酸中的羟基同醇一样可被氧化。α－醇酸中 的羟基受羧基的影响，比醇中的羟基易被氧化， 与吐伦试剂作用即可被氧化成α－羰基酸： CH3 CHCOOH [O] OH CH3 CCOOH O 4. α－醇酸的分解反应 RCHCOOH OH 浓H2 SO4 RCHO + H2 O + CO

RCHCOOH FHH2SO4 RcHo+HCOOH OH 三、重要的羟基酸 1.乳酸 2.苹果酸 3.酒石酸 4.柠檬酸 5.水扬酸 COOH FeCl oH 显色

RCHCOOH OH 稀H2 SO4 RCHO + HCOOH 三、重要的羟基酸 １．乳酸 ２．苹果酸 ３．酒石酸 ４．柠檬酸 ５．水扬酸 COOH OH FeCl 3 显色