厦门大学化学:《分析化学》课程电子教案(PPT教学课件)第五章 氧化还原滴定 5.4 氧化还原滴定的计算

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 第五章 氧化还愿滴鸦 (3) GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 第五章 氧化还原滴定 (3)

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 54氧化还原滴定的计算 541直接滴定 542返滴定 543置换滴定 544间接滴定 5.5氧化还原滴定的方法 5.6氧化还原滴定的应用及发展趋势 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5.4 氧化还原滴定的计算 5.4.1 直接滴定 5.4.2 返滴定 5.4.3 置换滴定 5.4.4 间接滴定 5.5 氧化还原滴定的方法 5.6 氧化还原滴定的应用及发展趋势

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 55氧化还原滴定的方法(自主研究学习) 5.5.1 KMnoai Permanganate titration 5.5.2 K2Cr2Ozit_Dichromate titration 55.3碘量法碘滴定法 lodimetry 滴定碘法 lodometry 554KBO法 Bromimetry 555铈量法 Cerimetry 自主研究学习要求:有关电对的反应式,适用介质及反应 条件,指示剂,应用实例。 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5.5 氧化还原滴定的方法(自主研究学习) 5.5.1 KMnO4法 Permanganate titration 5.5.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration 5.5.3 碘量法 碘滴定法 Iodimetry 滴定碘法 Iodometry 5.5.4 KBrO3法 Bromometry 5.5.5 铈量法 Cerimetry 自主研究学习要求:有关电对的反应式,适用介质及反应 条件,指示剂,应用实例

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 54氧化还原滴定的计算 切入点根据价态的变化或电子的得失,找出化学计量关系。 aA bB cc t dD 电子转移数Z 有 B = b Z 反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。 aA全bBn(A)=7m(B) O B GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5.4 氧化还原滴定的计算 aA b B 切入点 根据价态的变化或电子的得失,找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 有: A B Z Z b a = 反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。 A B (A) = (B) = a a n n or n n b b

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 直接滴定 例1在酸性介质中用Na2C2O标定KMnO4 ×2) Mno- 5e > Mn2+ 5)C,O 2 204 2>2CO2 2KMnO4二5Na2C2O4 KMnO4 5Na2 c204 结论1:只涉及氧化还原反应,可根据电子转移数找出化学 计量关系。 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 直接滴定 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定KMnO4。 − ⎯⎯5 → 2+ MnO4 Mn e 2 2 2 2 4 C O ⎯− ⎯→2CO − e 2) 5) 2 KMnO4 5 Na2C2O4 KMnO4 5 Na2 C2 O4 2 n = n 结论 1:只涉及氧化还原反应,可根据电子转移数找出化学 计量关系

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 直接滴定-2 例2:钢中硫的测定 空气氧化 水吸收 SO H2SO3滴定 →H2SO4 预处理 滴定反应 滴定反应H2SO3-=2H2SO 2 e >2I S △HsO3 s=n GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 直接滴定-2 例2:钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 2 4 2 H2 SO3 ⎯⎯→H SO − e 2 - 2 I ⎯⎯→2I e S H2SO3 I2 2 nS = nI 滴定反应

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 返滴定 例:溴化钾法测定苯酚 Na2S2O3 oh KBrOxKBr OH KI 标液Br Br +Br2(过量) 结论2:若涉及非氧 反应BrO3+5Br+6H、3B2+3H2O 化反应,应根据反应 式确定化学计量关系。 OH OH Br Br 取代 3Br2+ Br +2I=l +2Br t 3 HBr 2S2O3+I2=S406+2I OH 3 Br A 2- 1 KBrO 苯酚三1KBrO2 1 KBrO3 3 Br2 3 126 Na2S2O3 KBro nNa,S,o 苯酚 kBrO3(反应)hKBo、6Na2S2O3解题思路 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 返滴定 例:溴化钾法测定苯酚 OH KBrO3 -KBr 标液 H+ OH Br Br Br + Br2 (过量) KI I2 Na2S2O3 I - 反应 - - BrO 5Br 6H 3Br 3H O 3 2 2 + + + + KBrO3 -KBr标液 OH OH Br Br Br Br 2 3 + 取代 + 3 HBr - 2 - Br2 + 2I = I + 2Br 2- - 2 4 6 2- 2S2 O3 + I = S O + 2I 解题思路 1 OH 3 Br2 1 KBrO3 KBrO3 n 苯酚 = n 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 KBrO3 6 Na2 S2 O3 1 n = n n 苯酚 = nKBrO3 (反应) KBrO3 Na2 S2 O3 6 1 = n (总)− n 结论 2:若涉及非氧 化反应,应根据反应 式确定化学计量关系

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 解题思路 1)苯酚与溴发生取代反应,溴由溴酸钾产生,因此 须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2)过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定,因此应 找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 解题思路 1)苯酚与溴发生取代反应,溴由溴酸钾产生,因此 须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2) 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定,因此应 找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 置换滴定 例:用碘量法测定Pb3O4 方法:PbO,HC1cn,↑KI吸收 Na2S2O3 Pb3O=PbO2+2PbO四07~2e、Pb2+ 2CI -2e>Cl 2 1 Ph0./ 1Pb0L 1C,△11,△2NasO3 Pb, O42 1Na232 SO GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 GXQ 分析化学 2005-2006学年 置换滴定 例:用碘量法测定Pb3O4 方法: Pb3O4 HCl Cl2 KI 吸收 I2 Na2S2O3 I - Pb3O4 = PbO2+ 2PbO ⎯⎯2 → 2+ PbO2 Pb e 2 2 2Cl ⎯ ⎯→Cl − − e P b3 O4 2 Na2 S2 O3 1 n = n 1 Pb3O4 1PbO2 1 I 1 Cl2 2 2 Na2S2O3

间接滴定例:Mg2+与8-羟基喹啉OX)生成Mg(OX2↓将沉淀过 滤溶于HC中,加入标准KBrO3+KBr溶液,使产生的Br2与8-羟 基喹啉发生取代反应,剩余的Br2借加入KL再用Na2S2O3滴定。 方法: KBrO,-KBr Mg2*OY, Mg(OX)2Y HCI_N OH OH 标液 Br+ Br 反应: (过量) (OX) BO2+5B+6=3Br,+3H2O Na2S2O3 OH OH Br 2Br2+ 取代产N人 3 2 HBr n 2+ 4 KBrO 2+ 20X 2×2/3KBrO3 1KBrO3仝6Na2S2O3 KBrO3-6Na2S2O Mg=4kBQ(反应4(nkB总)6NaS93
间接滴定 例:Mg2+与8-羟基喹啉(OX)生成Mg(OX)2, 将沉淀过 滤溶于HCl中,加入标准KBrO3 +KBr溶液,使产生的Br2与8-羟 基喹啉发生取代反应,剩余的Br2借加入KI, 再用 Na2S2O3滴定。 方法: Mg2+ OX Mg(OX)2 HCl OH N (OX) KBrO3 -KBr 标液 OH Br Br N + Br2 (过量) Na2S2O3 I - 反应: OH N OH Br Br N Br2 2 + 取代 + 2 HBr BrO 5Br 6H 3Br2 3H2 O - - 3 + + = + + - 2 - Br2 + 2I = I + 2Br2- - 2 4 6 2- 2S2 O3 + I = S O + 2I 1 Mg2+ 2 OX 22/3 KBrO3 1 KBrO3 6 Na2S2O3 (反应) 3 Mg2 KBrO 4 3 n + = n ( KBrO(总) 3 Na2 S2 O3 ) 6 1 4 3 = n − n 3 Mg2 KBrO 4 3 n + = n KBrO3 6 Na2 S2 O3 1 n = n I2 KI
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