北京大学：《有机化学》（双语版）第十六章 萜类和甾族化合物

Chapter 16 Terpenoids& Steroids萜类和甾族化合物 萜类化合物( Terpenoids., Terpenes) CH3 1. Defination: 松节油( Terpentine)(C5H1o)2 a-Pinene terpenes Terpenoids 5m110丿n CH3 n=l, isoprene 2,单萜,两个 Isoprene H2C CH 3,倍半萜,三个 " isoprene CH =4,双萜,四个 " isoprene Isoprene异戊二烯 萜,六个 "isoprene

Chapter 16 Terpenoids & Steroids 萜类和甾族化合物 一、萜类化合物(Terpenoids, Terpenes) 1.Defination: 松节油 (Terpentine) (C5H10)2 Terpenes Terpenoids (C5H10)n C CH CH2 CH3 H2C Isoprene 异戊二烯 n=1, isoprene n=2, 单萜，两个isoprene n=3, 倍半萜，三个isoprene n=4, 双萜，四个isoprene n=6, 三萜，六个isoprene CH3 -Pinene

terpenoids萜类化合物 2. Isoprene rule异戊二烯规则 CH3 CH H3C CH2 OH 杜松烯 limonene a-Pinene 金合欢醇 双环倍半萜 单环单萜 双环单萜 开链倍半萜 CH2OH CHOH 植醇 vitamine a 开链双萜醇 单环双萜醇

Terpenoids 萜类化合物 CH3 C H3C CH2 limonene CH3 -Pinene 单环单萜 双环单萜 OH 金合欢醇 开链倍半萜 杜松烯 双环倍半萜 CH2OH vitamine A 单环双萜醇 CH2OH 植醇 开链双萜醇 2. Isoprene Rule 异戊二烯规则

Terpenoids萜类化合物 CH3 CH, CH CH 首H2C H2C CH HC CH, (尾)H2C (尾) CH CH 月桂烯 H3C CH H3C CH CH CH CH CH CH (首)H2C CH HC CH2 尾)H2C CH 尾 CH H3C CH 3C 柠烯 limonene

Terpenoids 萜类化合物 CH2 CH CH2 H2C H2C CH C H3C CH3 CH3 CH CH2 H2C H2C CH C H3C CH2 (尾) (首) (尾) 月桂烯 CH CH H2C H2C CH CH2 CH3 C H3C CH2 (尾) (首) (尾) H2C CH C H3C CH2 CH CH H2C CH2 CH3 柠烯 limonene

Terpenoids萜类化合物 3.单萜 口链状单萜植物的香精油的基本成分 基本骨架 月桂烯 CH2OH CHO H H CH2OH CHO CH2OH 香叶醇 橙花醇 α-柠檬醛 β-柠檬醛 香茅醇 顺反异构体

Terpenoids 萜类化合物  链状单萜 3. 单萜 植物的香精油的基本成分 基本骨架 月桂烯 H CH2OH H CH2OH H CHO H CHO CH2OH 香叶醇 橙花醇 -柠檬醛 -柠檬醛 香茅醇 * 顺反异构体

Terpenoids萜类化合物 口环状单萜 a.单环单萜 Lemonene 薄荷醇 薄荷酮 1,8-萜二烯 OH H3C CH(CH3) OH (-)-薄荷醇

Terpenoids 萜类化合物  环状单萜 a. 单环单萜 Lemonene 1 2 5 4 3 6 7 8 9 10 1,8-萜二烯 OH 薄荷醇 * * * O 薄荷酮 * * OH (-)-薄荷醇 H3C OH CH(CH3 )2

Terpenoids萜类化合物 b.双环单萜 10 bornane pinane carane 构象

Terpenoids 萜类化合物 b. 双环单萜 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 bornane pinane carane 构象

Terpenoids萜类化合物 松节油主要成分 a-pinene β- pinene Rearrangement cr CI 氯化莰 OH 莰烯 Wangner- Meerwein重排

Terpenoids 萜类化合物 -pinene -pinene 松节油主要成分 H + Rearrangement C Cl l - OH - 氯化莰 莰烯 Wangner-Meerwein 重排

Terpenoids萜类化合物 CH CH3 Rearrangement CI a-pinene 氯化莰 CH2 CH,-H CH OH 氯化莰 莰烯

Terpenoids 萜类化合物 H + Rearrangement Cl - CH3 CH3 Cl -pinene 氯化莰 CH2 Cl H -OH CH2 H CH2 H CH2 氯化莰 莰烯

Terpenoids萜类化合物 CH3 H3C O α-莰酮/樟脑 (-)-樟脑 (+)樟脑 CH3 CH: CH3C00 人工合成 OCCH3 CH SOh O 冰片异冰片 nene 莰烯→冰片 樟脑

Terpenoids 萜类化合物 O 1 2 3 4 5 6 * * -莰酮/樟脑 CH3 O H3C O (-)-樟脑 (+)-樟脑 H + CH3 CH2 CH3 CH3COO - CH3 OCCH3 O CH3 OH CH3 O pinene 冰片/异冰片 莰烯 冰片 樟脑 人 工 合 成

Terpenoids萜类化合物 CH CH CH >o Nabi OH OH borneol isoborneol 龙脑/冰片 异龙脑异冰片

Terpenoids 萜类化合物 CH3 O NaBH4 CH3 OH CH3 OH + borneol isoborneol 龙脑/冰片 异龙脑/异冰片