北京大学：《有机化学》（英文版）醚、环氧化物

醚迷和环氧化合物 o Ether and Epoxide

醚和环氧化合物 Ether and Epoxide

结构 六、醚的自动氧化 二、分类和命名 七、1,2-环氧化合物的开环反应 三、物理性质 、酸性开环 四、形成yang盐 2、碱性开环 五、C-0键的断裂八、环醚和冠醚的作用 九、醚的制备

一、结构 二、分类和命名 三、物理性质 四、形成yang盐 五、C—O 键的断裂 六、醚的自动氧化 七、1,2-环氧化合物的开环反应 1、酸性开环 2、碱性开环 八、环醚和冠醚的作用 九、醚的制备

结构 109 1.10A 1095 1089° 1045° 143A 0% 141A Water Methanol Methoxymethane H H3C、 H H3C CH

一、结构 O H H . . .. O H3 C H . . .. O H3 C CH3 . .

通式 R-0—R(R)、Ar-0-R或Ar-0-Ar 分类 单醚R=R′CH3CH2 OCHLCH 直链醚 混醚R=R′CHCH2OCH3 醚 环氧化合物 H3CHC一CH2 环醚 冠醚

通式： R－O－R(R’)、Ar－O－R 或 Ar－O－Ar 分类： 醚 直链醚 环醚 单醚 R=R 混醚 R=R 环氧化合物 冠醚 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2OCH3 O H3C HC CH2 O O O O O O

命名 1、直链醚 普通命名法CHcH20CH2CH3 二乙基醚(乙醚) 二苯基醚(苯) (diethyl ether or Ethyl ether) (diphenyl ether) CH3-0—CH2CH3 O—CH2CH3 甲基乙基醚(甲乙醚 (ethyl methyl ether) 苯基乙基醚(苯乙醚 (ethyl phenyl ether)

二、命名 1、直链醚 •普通命名法 CH3CH2-0-CH2CH3 二乙基醚（乙醚） (diethyl ether or Ethyl ether) O 二苯基醚(苯醚) (diphenyl ether) CH3 CH2CH3 甲基乙基醚（甲乙醚） (ethyl methyl ether) O O CH2CH3 苯基乙基醚（苯乙醚） (ethyl phenyl ether)

系统命名法 CH3OCHCH2 CH3 CH3OCH2 CH2OCH3 CH 2甲氧基丁烷 1,2-二甲氧基乙烷 (2-methoxy butane) (1, 2-dimethoxy ethane) 环醚 环氧化合物H2C-CH2 H3C一HC—CH H3C-HC一CH-CH3 环氧乙烷 1,2环氧丙烷 23-环氧丁烷 epoxyethane 1, 2-epoxypropane 2, 3-epoxybuta 1,3环氧丙烷 1,4-环氧丁烷 1,4二氧六环 四氢呋喃 1, 3-epoxypropane 1. 4-dioxane tetrahydrofuran (THF)

2、环醚 •系统命名法 •环氧化合物 CH3OCHCH2CH3 CH3 2-甲氧基丁烷 （2-methoxy butane) CH3OCH2CH2OCH3 1,2-二甲氧基乙烷 （1,2-dimethoxy ethane) H2C O CH2 环氧乙烷 epoxyethane HC O HC H3C CH CH3 O H3C CH2 1,2-环氧丙烷 1,2-epoxypropane 2,3-环氧丁烷 2,3-epoxybutane O O O O 1,3-环氧丙烷 1,3-epoxypropane 1,4-环氧丁烷 四氢呋喃 tetrahydrofuran (THF) 1,4-二氧六环 1,4-dioxane

冠酬 oO 18-冠-6 12冠4 18-crown-6 (12-crown-4) 18-C-6 三、物理性质 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3 CH2CH2CH2CH3 分子量 74 74 72 沸点 34.6 118 35 溶解度 7.5g 79 不溶

•冠醚 O O O O O O 18-冠-6 18-crown-6 18-C-6 O O O O 12-冠-4 （12-crown-4) 三、物理性质 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2CH3 分子量 74 74 72 沸点 34.6 118 35 溶解度 7.5g 7.9 不溶

沸点:醚≈烷烃≮>烷烃 化学性质 KMnO4强氧化剂 R-0-R Na 强还原剂不反应 NaOH强碱 稀酸 稳定性仅次于烷

沸点：醚  烷烃 > 烷烃 化学性质 R－O－R KMnO4 Na NaOH 稀酸 强氧化剂 强还原剂 强碱 不反应 稳定性仅次于烷烃

四、形成yang盐 ROR HCI ROR+ CI ROR HSO4 ROR Hsq R ROR+ Bl= O-BE 五 O键的断裂 CH3OCH3 CH3OH Ch3I 亲核取代 CH3OH HI= CH3I+ H2O °SN2机理 适于伯烷基醚 质子化 CH3OCH3 HI CH3OCH3+ CH3OCH3 自由由 C……I CH3I+ CH3OH

四、形成yang盐 ROR' + HCl ROR' + Cl H + _ .. .. ROR' + H2SO4 ROR' + HSO4 H _ + .. .. ROR' + BF3 .. .. O R R' BF3 _ + 五、C—O 键的断裂 CH3OCH3 + HI CH3OH + CH3 I CH3OH + HI CH3 I + H2O 亲核取代 •SN2 机理 适于伯烷基醚 CH3OCH3 + HI CH3OCH3 + I CH3 I + _ H 质子化 + CH3OCH3 + I _ H + H3 CH3 ........... ........... O ............ H C I + [ ] CH3OH

CH3CH2OCHCH2 CH3 HI CH3 CH2I CH3Ch2 CHOH (Imol) CH3CH,OCH, CH,CHE CH3CH2OCH2 CH2CH CH3CH21+ CH3 CH2CH2OH SN1机理 适于叔烷基醚 (CH3)3COCH3 HI =(CH3)3COCH3 + (lmol H (CH3)3COCH3 (CH3)3C+ CH3OH (CH3)3C+ I (CH3)3 (CH3)3 COCH3 HI (CH3)3CI+ CH3OH

• S N1 机理 适于叔烷基醚 CH3CH2I + H+ _ CH3CH2CH2OH HI CH3CH2OCH2CH2CH3 I CH3CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH2CH3 + HI CH3CH2I + CH3CH2CH2OH (1mol) (CH3)3COCH3 + HI (1mol) H+ (CH3)3COCH3 + I _ H+ (CH3)3COCH3 (CH3)3C+ + CH3OH (CH3)3C+ + I_ (CH3)3CI (CH3)3COCH3 + HI (CH3)3CI + CH3OH (1mol)