河南师范大学：《有机化学》课程教学资源（章节习题，部分含答案）第五章 卤代烷

第五章卤代烷 1.写出叔丁基溴在甲醇(CH3OH)和醋酸( CH3COOH)中溶剂解反应的机理。 2.写出下列各反应的产物: EtOH-H,O (1)CH3 CH,OCH2 CH2 Br NaCN (2)CICH2 CH CHCH2 CH3 Nal CH3COCH3 ? (mol) ()BrCHCH2 Br NasCH, Ch2sNa GhGs (4)CICH) CH) CH2 CH2Cl+ Na2S (5)CH3CHCH, CH, Br+ Zn Etoh (6)CH3 CH, CH2 CH CH2 CH, Br Mget,o 3.用丁醇为原料合成下列化合物: (1)辛烷(2)丁烷 (3)戊烷(4)己烷。 4.用CCS法命名下列化合物: CH3 CI CH2CH3 Br 10. 12. CH3 CH3

第五章 卤代烷 1. 写出叔丁基溴在甲醇(CH3OH)和醋酸(CH3COOH)中溶剂解反应的机理。 2. 写出下列各反应的产物： (1) CH3CH2OCH2CH2Br + NaCN EtOH-H2O ? (2) ClCH2CH2CHCH2CH3 + NaI Cl CH3COCH3 ? (1mol) (3) BrCH2CH2Br + NaSCH2CH2SNa + - - + C4H8S2 (4) ClCH2CH2CH2CH2Cl + Na2S C4H8S (5) CH3CHCH2CH2Br + Zn Br EtOH ? (6) CH3CH2CH2CH2CH2CH2Br Mg,Et2O ? D2O ? 3． 用丁醇为原料合成下列化合物： （1）辛烷 （2）丁烷 （3）戊烷 （4）己烷 。 4． 用 CCS 法命名下列化合物： 1. Br 2. Br 3. Br CH3 Cl 4. Cl 5. Br 6. Br Br 7. Cl 8. Cl Br 9. Br H CH2CH3 Br H3C H 10. Cl H CH3 CH3 H Cl 11. Cl H H Cl Cl H 12. Cl H 13. 14. 15. CH3 Br H CH3 H Br Cl Cl

5.用化学方法区别下列各组化合物: (1)正庚烷CH(CH)4CH2C 6.写出下列反应的主要产物 Eto--EtOH (3) DCI NaCN PCI NaS NaOH-H,O Br CN CH3 COCH H2SO4 (10) CN H3c Br Etoh (12) CH3 NaCn CH3CH一C-CH3 HBr(c) DMF (13) (14 CuLi (R)-CH3 CHCH2OH NaCN DMSO

5． 用化学方法区别下列各组化合物： (1) 正庚烷 CH3(CH2)4CH2Cl (2) Cl Cl Cl (3) Cl Cl Cl 6. 写出下列反应的主要产物: (1) Cl2 hv Mg Et2O D2O (2) Cl CH(CH3 )2 EtO - -EtOH (3) D (4) Cl OH OH PCl3 NaCN (5) (6) OH OH PCl3 Na2S HO Cl NaOH-H2O (7) (8) Br CN NaI CH3COCH3 OH OH HCl(1mol) H2SO4 (9) (10) CN - DMF H3C Br EtOH H Br H CH3 CH3 H (11) (12) CH3 H Br H NaCN DMF CH3CH C OH CH3 CH3 CH3 HBr (c) (13) (14) (R)-CH3CHCH2OH Cl NaCN DMSO Cl2 hv CuLi 2

(15) (16) Eto-EtOH al CH: COCH 7.某化合物A,分子式为CsH12(A)在同分异构体中熔点和沸点的差距最小(A)的一溴代烷 只有一种(B)。(B)起SNl,S2反应都很慢。在Ag的作用下,能生成 Zaitsev烯烃(C), 试推测(A),(B),(C)的构造式。 答案(1-7) (CH3)3 CBr (CH3)3C+ Br (CH3)C+cHoH一快(CH)CcH ( CH3)3 COCH3 块( (CH)3 COCH3+r HC+cH1C0H-快→(CH3)C-cH (CH3)3C-OCCH3 快 —一(CH3)3 CONCH 2 (1)CH3CH,OCH2 CH2CN (2)ICH2 CH3 (3) CH3(CH2)4CH,D Et,O NaBr OH H,SO (CH3)CuLi (CH3 CH2hCuLi

(15) (16) Br EtO - -EtOH Br Br NaI CH3COCH3 7. 某化合物(A),分子式为 C5H12,(A)在同分异构体中熔点和沸点的差距最小,(A)的一溴代烷 只有一种(B)。（Ｂ）起 SN1，SN2 反应都很慢。在 Ag+的作用下，能生成 Zaitsev 烯烃（C）， 试推测（A），（B），（C）的构造式。 答案(1-7): 1. (CH3 )3CBr (CH3 )3C + + Br 慢 - 快 (CH3 )3C + + CH3OH (CH3 )3COCH3 + H (CH3 )3COCH3 + H + (CH3 )3COCH3 + H H + 快 (CH3 )3C + + CH3C OH 快 (CH3 )3C OCCH3 H O O + (CH3 )3COCCH3 O (CH3 )3C OCCH3 H O 快 + 2. (1) CH3CH2OCH2CH2CN (2) ICH2CH2CHCH2CH3 Cl (3) S S (4) S (5) (6) CH3 (CH2 )4CH2D 3. Br NaBr H2SO4 Li Et2O CuI Et2O OH (1) Mg Et2O H2O (2) (CH3 )2CuLi (3) (CH3CH2 )2CuLi (4)

2-甲基-7-溴辛烷 2.1-甲基-3-溴甲基环己烷 3.4-甲基-2-氯-6-溴庚烷 4.2-氯二环[2.2.1庚烷 5.5-溴螺[3.4]辛烷 6.反-1,3-二溴环己烷 7.1,3-二环丙基-2-氯丙烷 8.(S)-2-氯-2-溴丁烷 9.(2S,3R)-2,3-二溴戊烷 10.(2R,3R-23-二氯丁烷 11.(2S,3S,4R)-2,3,4-三氯己烷 12.反-1-氯二环[440癸烷 13.(2R,3R)2,3-二溴丁烷 14.顺-1-叔丁基-3-氯环己烷 15.7,7-二甲基-1-氯二环[2.2.1庚烷 正庚烷 Brn-ccl AgNO3-EtOH (+)褪色 CH3(CH2)4CH2CI (+)AgCl (+)很快 AgNO -EtOH (+)很慢}AgC+ (+)慢 CN OH (8)

4. 1. 2-甲基-7-溴辛烷 2. 1-甲基-3-溴甲基环己烷 3. 4-甲基-2-氯-6-溴庚烷 4. 2-氯二环[2.2.1]庚烷 5. 5-溴螺[3.4]辛烷 6. 反-1,3-二溴环己烷 7. 1,3-二环丙基-2-氯丙烷 8. (S)-2-氯-2-溴丁烷 9. (2S, 3R)-2,3-二溴戊烷 10. (2R, 3R)-2,3-二氯丁烷 11. (2S, 3S, 4R)-2,3,4-三氯己烷 12. 反-1-氯二环[4.4.0]癸烷 13. (2R, 3R)-2,3-二溴丁烷 14. 顺-1-叔丁基-3-氯环己烷 15. 7,7-二甲基-1-氯二环[2.2.1]庚烷 5. 正庚烷 (1) CH3 (CH2 )4CH2Cl AgNO3 -EtOH ( _ ) ( _ ( ) _ ) Br2 -CCl4 ( + ) ( + ) AgCl 褪色 Cl Cl Cl ( + ) AgNO3 -EtOH ( + ) ( + ) 很快 很慢 慢 AgCl (3) 6. (1) (2) (3) (4) D CN CN D Cl (5) (6) (7) (8) I CN Cl S OH O

CH3 CN (10) (11k (12)CH3CH一C-CH CH3 Br (13)(S-CH3 CHCH2OH (14) (15) 16 7.(A),(B),(C)结构式分别为 X Xar>

(9) (10) CH3 OEt CN (11) (12) CH3 CH3 CN CH3CH C CH3 CH3 CH3 Br (13) (14) CN (15) (16) Br I (S)-CH3CHCH2OH 7. (A), (B), (C)结构式分别为: Br (A) (B) (C)