北京大学：《有机化学》（英文版）酚

酚 Phenol 、结构、分类和命名 苯酚分子中的pm共轭示意图

酚 一、结构、分类和命名 C C C C C C O H 苯酚分子中的p-π共轭示意图 Phenol

pm共轭的结果 1)使氧原子上的p电子云向苯环转移,其电子云密度相对 降低,使O-H键易离解断裂,给出质子,从而显酸性; (2)使苯环上电子云密度相对升高,有利于苯环上进行亲电 取代反应,且-OH是邻、对位定位基,强致活基团; (3)使CO键难断裂,OH不会被取代,或被消除

p-π共轭的结果： (1)使氧原子上的p电子云向苯环转移，其电子云密度相对 降低，使O-H键易离解断裂，给出质子，从而显酸性； (2)使苯环上电子云密度相对升高，有利于苯环上进行亲电 取代反应，且-OH是邻、对位定位基，强致活基团; （3）使C-O键难断裂，-OH不会被取代，或被消除

简单酚的命名,通常以酚为母体,若有取代基,则以阿 拉伯数字或邻、间、对(0-、m-、p-)标明其位置,并采取最小 编号原则。对于复杂酚的命名,也可将酚羟基作为取代基来 命名。有些酚类化合物习惯用俗名(括号内的名称) OH OH OH OH OH 间苯二酚 OH Phenol 雷锁辛 石炭酸 (resorcin) OH 邻苯二酚 对苯二酚 儿茶酚 氢醌 (catechol) (hydroquinone)

简单酚的命名，通常以酚为母体，若有取代基，则以阿 拉伯数字或邻、间、对(o-、m-、p-)标明其位置，并采取最小 编号原则。对于复杂酚的命名，也可将酚羟基作为取代基来 命名。有些酚类化合物习惯用俗名(括号内的名称)。 OH Phenol 石炭酸 OH OH 邻苯二酚 儿茶酚 (catechol) OH OH 邻苯二酚 儿茶酚 (catechol) OH OH 间苯二酚 雷锁辛 (resorcin) OH OH 间苯二酚 雷锁辛 (resorcin) OH OH 对苯二酚 氢醌 (hydroquinone) OH OH 对苯二酚 氢醌 (hydroquinone)

OH OH -萘酚 β-萘酚 OH OH NO NO2 2 o-hydroxy benzoic acid 2, 4, 6-tri nitro phenol 水杨酸 苦味酸 (salicylic acid) (picric acid)

O H O H α -萘酚 β -萘酚 N O 2 O H N O 2 N O 2 2,4,6 -tri nitro phenol 苦味酸 (picric acid)N O 2 O H N O 2 N O 2 2,4,6 -tri nitro phenol 苦味酸 (picric acid) COO H O H o -hydroxy benzoic acid 水杨酸 (salicylic acid) CO O H O H o -hydroxy benzoic acid 水杨酸 (salicylic acid)

OH OH OH CH 3 CH CH3 邻-甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 甲酚(甲苯酚三种异构体的混合物)的皂溶液俗称 来苏儿(Lyso1),也称煤酚皂液。临床上用作消毒 剂,2.5%的煤酚皂液,30min可杀灭结核杆菌

OH CH3 OH CH3 OH CH3 邻-甲苯酚 间-甲苯酚 对-甲苯酚 甲酚（甲苯酚三种异构体的混合物）的皂溶液俗称 来苏儿 (Lysol)，也称煤酚皂液。临床上用作消毒 剂， 2.5%的煤酚皂液，30min可杀灭结核杆菌

物理性质 酚类与醇一样能形成分子间氢键,也能与水分子 之间形成氢键。酚类化合物室温下大多数为结晶性 固体,少数烷基酚(如甲酚)为高沸点的液体,并且沸 点高于分子质量相近的芳香烃;酚类化合物在水中 有一定溶解度,并且随着分子中羟基数目的增多, 溶解度不断增大。酚类化合物一般可溶于乙醇 醚、苯等有机溶剂

二、物理性质 酚类与醇一样能形成分子间氢键，也能与水分子 之间形成氢键。酚类化合物室温下大多数为结晶性 固体，少数烷基酚(如甲酚)为高沸点的液体，并且沸 点高于分子质量相近的芳香烃；酚类化合物在水中 有一定溶解度，并且随着分子中羟基数目的增多， 溶解度不断增大。酚类化合物一般可溶于乙醇、乙 醚、苯等有机溶剂

比较:甲基酚三个异构体在水中溶解度几乎相同 ?硝基酚三个异构体在水中溶解度有显著差别 H 分子内氢键

比较：甲基酚三个异构体在水中溶解度几乎相同； ？ 硝基酚三个异构体在水中溶解度有显著差别。 O H N O O 分子内氢键

化学性质 酚羟基的反应 (一)酸性与成盐 R-OH RO-+H+ Ar-OH Aro-+ht 由于p-π共轭效应,使 得酚氧负离子的电荷 得以分散

三、化学性质 (一） 酸性与成盐 R-OH RO- + H+ R-OH RO- + H+ Ar-OH ArO￾Ar + H+ -OH ArO- + H+ 由于p-共轭效应，使 得酚氧负离子的电荷 得以分散。 酚羟基的反应

苯酚为何具有酸性?对比苯酚和苯酚盐的共振式可说明问题 OH OH OH OH OH

OH OH + OH - - - + OH + OH O - O - O - - O - O 苯酚为何具有酸性？对比苯酚和苯酚盐的共振式可说明问题：

从两组共振式看出,共振对苯酚 盐负离子的稳定作用比对酚的稳定作 用更强,所以酚体现出酸性

从两组共振式看出，共振对苯酚 盐负离子的稳定作用比对酚的稳定作 用更强，所以酚体现出酸性