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厦门大学化学:《分析化学》课程电子教案(PPT教学课件)第七章 吸光光度法简介 7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 7.4 吸光光度法分析条件的选择 7.5 吸光光度法应用简介

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资源类别:文库
文档格式:PPT
文档页数:39
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内容简介
7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 前节要点复习 7.3.1 灵敏度的表示方法 7.3.2 影响准确度的因素 7.3.3 测量条件的选择 7.4 吸光光度法分析条件的选择 7.4.1 酸度的选择 7.4.2 显色剂用量的选择 7.4.3 其它条件的选择 7.5 吸光光度法应用简介 7.5.1 微量组分的测定 7.5.2 示差光度法 7.5.3 光度滴定法 7.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定 7.5.6 双波长分光光度法 7.5.7 导数分光光度法
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廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 第飞章 吸光光度法简介 (2) 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 2 (2)

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 7.3吸光光度法的灵敏度与准确度 前节要点复习 7.3.1灵敏度的表示方法 7.3.2影响准确度的因素 7.3.3测量条件的选择 7.4吸光光度法分析条件的选择 7.4.1酸度的选择 7.4.2显色剂用量的选择 7.4.3其它条件的选择 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年 3

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 3 7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 前节要点复习 7.3.1 灵敏度的表示方法 7.3.2 影响准确度的因素 7.3.3 测量条件的选择 7.4 吸光光度法分析条件的选择 7.4.1 酸度的选择 7.4.2 显色剂用量的选择 7.4.3 其它条件的选择

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 7.5吸光光度法应用简介 7.5.1微量组分的测定 7.5.2示差光度法 7.5.3光度滴定法前节要点复习 7.5.4络合物组成及稳定常数的测定 7.5.5弱酸弱碱离解常数的测定 7.5.6双波长分光光度法 7.5.7导数分光光度法 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 4 7.5 吸光光度法应用简介 7.5.1 微量组分的测定 7.5.2 示差光度法 7.5.3 光度滴定法 7.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定 7.5.6 双波长分光光度法 7.5.7 导数分光光度法 前节要点复习

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 7.3吸光光度法的灵敏度与准确度 灵敏度 吸光光度法是一种适合于微量组分测定的仪器分析法, 检测限大多可达103~-104g/L或~μg/mL数量级。 准确度 能满足微量组分测定的要求。一般相对误差2~5%。例如, 石灰石中微量铁,含量为0.067%,相对误差以5%计算, 结果为0.064~0.070%,绝对误差为0.003% 比较常量分析:铁矿中的铁含量测定,含量为80%,若相对 误差以5%计算,结果为84~76%,绝对误差为4% 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年 5

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5 7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 灵敏度 吸光光度法是一种适合于微量组分测定的仪器分析法, 检测限大多可达10-3 ~10-4 g / L 或 ~g / mL 数量级。 准确度 能满足微量组分测定的要求。一般相对误差 2~5 %。例如, 石灰石中微量铁,含量为 0.067 %,相对误差以 5 %计算, 结果为 0.064 ~ 0.070 %,绝对误差为0.003 % 比较常量分析:铁矿中的铁含量测定,含量为80%,若相对 误差以 5 %计算,结果为84 ~ 76 %,绝对误差为4 %

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 灵敏度的表示方法 摩尔吸光系数6=cbC当b=1时,A=EC 对摩尔系数的理解之一 摩尔吸收系数是对吸光物质而言,是由吸光 物质的结构特征,吸光面积等因素决定。 0 2+ Fe2++3 3 E=1.1×10 邻二氮菲桔红色58 实际测定 A=ebC Fe 2 实际测得的是条件摩尔吸收系数,E" 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年 6

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 6 实际测得的是条件摩尔吸收系数, ′ 对摩尔系数的理解之一 3 3 Fe2+ 3 N N + N N Fe 2+ 邻二氮菲 桔红色 508  =1.1 104 实际测定 + =  2 Fe A  bC 摩尔吸收系数是对吸光物质而言,是由吸光 物质的结构特征,吸光面积等因素决定。 灵敏度的表示方法 摩尔吸光系数  A = bC 当 b = 1 时,A =  C A 0 C 

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 灵敏度的表示方法对摩尔系数的理解之二 对同一种待测物质,不同的方法具有不同的E,表明 具有不同的灵敏度。 例,分光光度法测铜 铜试剂法测CuE426=128×104L.mo1.cm1 双硫腙法测CuE495=1.58×105L.mol.cm 一般情况 E105 高灵敏度 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 7 对摩尔系数的理解之二 对同一种待测物质,不同的方法具有不同的  ,表明 具有不同的灵敏度。 例,分光光度法测铜 铜试剂法测Cu  426 = 1.28  104 L.mol-1.cm-1 双硫腙法测Cu  495 = 1.58  105 L.mol-1.cm-1 一般情况  105 低灵敏度 中等灵敏度 高灵敏度 灵敏度不同的本质 原因是什么 ? 灵敏度的表示方法

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 灵敏度的表示方法 摩尔吸光系数E 灵敏度 吸光系数a 比吸光系数E Sandell灵敏度S 灵敏度 S值表示单位截面积光程测得吸光度为0.001时,每mL溶 液中待测物质的微克数。单位为g.cm2。 Sandell灵敏度与的关系S=M 问题:如何测量S值?S值是否与光程有关? 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 8 吸光系数 a 比吸光系数 1% E1cm Sandell 灵敏度 S S 值表示 单位截面积光程测得吸光度为0.001 时,每mL 溶 液中待测物质的微克数。单位为g .cm-2 。  Sandell 灵敏度与的关系 S = M 灵敏度 灵敏度 灵敏度的表示方法 摩尔吸光系数  问题:如何测量S 值?S 值是否与光程有关?

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 影响准确度的因素 仪器测量误差A=-lgT=-0.434hT 根据误差传递公式,可以推导出浓度测量的相对误差为 ac T 10 TInt dclc 8 dT=2% T=0.368=368% A=0.434误差最小 4 dT=1% 当dT=1%时 dT=0.1 为了使测量误差<5%, 0 020406080100 控制溶液的透光率 T=70~10%A=0.155~1.00 误差公式推导 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年 9

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 9 影响准确度的因素 仪器测量误差 根据误差传递公式,可以推导出浓度测量的相对误差为 A = −lgT = −0.434ln T T T d c dc E T r l n = = T = 0.368 = 36.8 % A = 0.434 为了使测量误差< 5%, 控制溶液的透光率 T = 70 ~ 10 % 误差公式推导 dc/c (%) T(%) 0 2 4 6 8 10 0 20 40 60 80 100 dT=2% dT=1% 当dT = 1%时 dT=0.1% 误差最小 A = 0.155 ~ 1.00

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 仪器测量误差公式推导 吸光定律A=£cb根据误差传递公式,有 又A=-T=-0.434 In t da=0.4347 得 dT浓度测量的 C T 4 TInT相对偏差 c TInt (TInt)=o 得T=0368=368% A=0.434 此时,仪器测量误差最小 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年 10

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 10 仪器测量误差公式推导 吸光定律 A = cb 根据误差传递公式,有 c dc A dA = 又 A = −lgT = −0.434lnT T dT dA= −0.434 T T dT A dA ln = T T d c dc E T r l n = = 得 浓度测量的 相对偏差 (T lnT) = 0 令 得 T = 0.368 = 36.8 % A = 0.434 此时,仪器测量误差最小

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 化学反应的影响 M+L=ML吸光定律=8C ML 入m实际计算=ECMb 光度法测定通常在一个较大的浓度范围内作工作曲线,当 e'或随着浓度的变化而变化,或随着副反应的变化而变化时, 就表现出对吸光定律的偏离。 例:M+L→ML,MWA/NN,N 1E1^282^383 最有可能在什么 人个 情况下得到? ML 什么条件满足? cM)如果在进行测定,结果如左图所示 2005-12 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-12 GXQ 分析化学 2005-2006学年 11 化学反应的影响 M + L = ML max 吸光定律 A = CMLb 光度法测定通常在一个较大的浓度范围内作工作曲线,当 ′或随着浓度的变化而变化,或随着副反应的变化而变化时, 就表现出对吸光定律的偏离。 实际计算 A = CMb 例: M + L → ML, ML2 , ML3 1 1 2 2 3 3 如果在 1 进行测定,结果如左图所示 A C(M)  A ML ML2 ML3 1 ML3 ML2 ML 什么条件满足? 最有可能在什么 情况下得到?

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