北京大学药学院：《物理化学 Physical Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第四章 相平衡（4.4）部分互溶和完全不互溶双液系统

第节□ 部分互溶和完全不三溶的双 仓国高子医药教材定设委员谷 巴生御规划教材物理化学第6版

第四节 部分互溶和完全不互溶的双液系

部分互熔双液糸统 平 根据相律:′=2-+1=3-① (恒p下Tx图) 人庆卫此服社

根据相律：f = 2 -  + 1 = 3 -  （恒p下T-x图） 一、部分互溶双液系统

部分互熔双液糸 统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 此类型即系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围 内都为均匀一相,系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓 度范围内溶液分层。Tx相图如下: C c:最高临界溶解温度 帽形线ACB:相分界线 帽形线外:为均匀一相 帽形线内溶液分层 水A W2B酚 人庆卫此服社

tC：最高临界溶解温度 帽形线ACB:相分界线 帽形线外:为均匀一相 帽形线内:溶液分层 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 此类型即系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围 内都为均匀一相，系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓 度范围内溶液分层。T-x相图如下：

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 温度t1下,物系点即水、酚比例沿虚线 adb走,物系相的变化过程如下: * 2方 a点(帽形线以左):少量酚溶于大 量水中,在未达到饱和溶解度之前, 系统为均匀一相。 水A 2B酚 Ww%0 酚 ∫=2-①=2-1=1(为Wb%) b点(帽形线以右):少量水溶于大 量酚中,系统为均匀一相。同样: ∫=2-①=2-1=1(为W酚%) 人庆卫此服社

温度t1下，物系点即水、酚比例沿虚线 adb走，物系相的变化过程如下： a点（帽形线以左）：少量酚溶于大 量水中，在未达到饱和溶解度之前， 系统为均匀一相。 f = 2 -  = 2 - 1 = 1（为W酚%） b 点（帽形线以右）：少量水溶于大 量酚中，系统为均匀一相。同样： f = 2 - = 2 - 1 = 1（为W酚%） 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 * d点(帽形线以下):溶液分为两相 2方 相为l1:水中饱和了酚的水相 另一相为2:酚中饱和了水的酚相 水A12B酚 ∫=2-①=2-2=0 Ww%0 酚 系统无变量,压力、温度确定,两相组成也定(为该温度、 压力下各自的饱和溶解度),帽形线以下为两相平衡区,杠 杆规则可计算两相的相对量。 当温度t升至t(最高临界溶解温度)及以上,系统为均 匀一相 人庆卫做服料

d点（帽形线以下）：溶液分为两相 一相为 l1：水中饱和了酚的水相 另一相为l2：酚中饱和了水的酚相 f = 2 -  = 2 - 2 = 0 系统无变量，压力、温度确定，两相组成也定（为该温度、 压力下各自的饱和溶解度），帽形线以下为两相平衡区，杠 杆规则可计算两相的相对量。 当温度 t 升至 tC （最高临界溶解温度）及tC 以上，系统为均 匀一相。 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 的高低反映了一对液体间相互溶解能 力的强弱。(越低,液体间互溶性越好, 可利用(数据选择优良萃取剂。 * 2方 l1和L2这两个平衡共存的液相互称“共 轭溶液”,相对量的多少可由“杠杆规水AW1W2B酚 则”求出: Ww%0 酚 W总=W1+W2 总 h11千l2 W1、W1;共轭溶液的重量 w:物系点酚的百分含量 W、w2:共轭溶液中酚的百量 人庆卫此服社

tC的高低反映了一对液体间相互溶解能 力的强弱。 tC越低，液体间互溶性越好， 可利用tC数据选择优良萃取剂。 l1和 l2这两个平衡共存的液相互称“共 轭溶液”，相对量的多少可由“杠杆规 则”求出： 、 ：共轭溶液中酚的百分含 量 ：物系点酚的百分含量 、 ：共轭溶液的重量 总 总 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 w w w W W W w W w W w W W W l l l l l l  =  +  = + 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 453 单相 B [等压 373 A A 两相 313 00.2040.60.81.0 H,O 质量分数 C6H5NH2 H2OC6HNH2的溶解度图 人厌卫试出版

一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型

部分互嵱双液糸统 平 2.具有最低临界溶解温度的类型 等压 343° 323 两相 303 B 单相 00.20.40.60.81.0 水 质量分数 乙基胺 水一三乙基胺的嵱解度图 e人厌卫此服社

一、部分互溶双液系统 2. 具有最低临界溶解温度的类型

部分互嵱双液糸统 平 3.同时具有最低和最高临界溶解温度的类型 等压 473 453 两相 413 单相 373 T 0.20.40.60.81.0 水 质量分数 烟碱 水-烟碱的嵱解度图 人庆卫服料

一、部分互溶双液系统 3. 同时具有最低和最高临界溶解温度的类型

部分互嵱双液糸统 平 4.不具有临界溶解温度的类型 T/K 等压 单相 两相 水水-乙醚的解度图乙醚 人庆卫此服社

一、部分互溶双液系统 4. 不具有临界溶解温度的类型