贵州师范学院：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第7章 络合滴定法

第7章络合滴定法 71概述 72溶液中各级络合物型体的分布 73副反应系数及条件稳定常数 74EDTA滴定条件及其影响因素 75络合滴定指示剂 76终点误差和准确滴定的条件 77提高络合滴定选择性的方法 78络合滴定的方式和应用

第7章 络合滴定法 7.1 概述 7.2 溶液中各级络合物型体的分布 7.3 副反应系数及条件稳定常数 7.4 EDTA滴定条件及其影响因素 7.5 络合滴定指示剂 7.6 终点误差和准确滴定的条件 7.7 提高络合滴定选择性的方法 7.8 络合滴定的方式和应用

71概述 络合滴定法:以络合反应和络合平衡为基础 的滴定分析方法。 用于络合滴定的络合反应具备条件 ☆络合物( complex)的稳定常数足够大; 络合比( coordination)固定 ◆反应速度快 ◆有适当的方法指示终点

络合滴定法：以络合反应和络合平衡为基础 的滴定分析方法。 7.1 概述 一、 用于络合滴定的络合反应具备条件 ❖络合物（complex）的稳定常数足够大； ❖ 络合比（coordination）固定； ❖ 反应速度快； ❖有适当的方法指示终点

分析化学中常用的络合物 配位体(络合剂):提供配位原子的物质。 简单络合物:由中心离子和配位体形成,分级络合。 逐级稳定常数接近,溶液中有多种络合形式同时存在。 例如:Cu2与NH3的络合。 +2 C Cu (Nh) 2+ k1=1.4×10 Cu (nh)2++ NH Cu(NH2)2+k2=3.1×10 Cu(NH3)2+NH2←+Cu(NH3)32+k3=27.8×103 Cu (NH) 2++ Nh Cu 2+ 4 k4=1.4×10

Cu2+ + NH3 Cu（NH3）2+ k1 =1.4×104 Cu（NH3）2+ + NH3 Cu（NH3）2 2+ k2=3.1×103 Cu（NH3）2 2+ + NH3 Cu（NH3）3 2+ k3=7.8×103 Cu（NH3）3 2+ + NH3 Cu（NH3）4 2+ k4 =1.4×103 二、 分析化学中常用的络合物 配位体（络合剂）：提供配位原子的物质。 简单络合物：由中心离子和配位体形成，分级络合。 逐级稳定常数接近，溶液中有多种络合形式同时存在。 例如：Cu2+与NH3的络合

无机配体含一个配位原子,属单齿配体 常用无机络合剂 NH3:Cu2、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag、Cd2+ CN:Cu2、Co2+、Ni2、Zn2+、A g"、Cd2+ Hg+、Fe2、Fe3 OH:Cu2+、Co2+、Ni2、Zn2+、Ag+、Cd2+ Fe2+、Fe3、Bi3、AF F-:AF、Fe3 Cl:Agt、Hg2+ 逐级形成,不稳定,常用做掩蔽剂

无机配体含一个配位原子，属单齿配体

氰量法 AgN03标准溶液滴定CN Agt 2Cn-= Ag(cn)2- sp后,稍过量的Ag与Ag(cN)2反应生成白色沉淀Ag[Ag(cN 或用KCN标准溶液滴定Ag、Ni2+ 汞量法 HgC12标准溶液滴定C1、SCN Hg++ 2C1= Hg Cl2

•氰量法 AgNO3标准溶液滴定CN￾Ag+ + 2CN- = Ag(CN)2 - sp后，稍过量的Ag+与Ag(CN)2 -反应生成白色沉淀Ag[Ag(CN)2 ] 或用KCN标准溶液滴定Ag+ 、Ni2+ •汞量法 HgCl2标准溶液滴定Cl-、SCN￾Hg2+ + 2Cl- = HgCl2

有机络合剂 乙撑四胺 乙二胺 2 2 2 2 H2c 2 CH 2 2 CH2 H2C CH 2 NH NH H2c CH2 N CH 2 2 2 螯合物:应用最广,稳定性高,有一定的选择性。 控制反应条件,能得到所需要的络合物。 作滴定剂和掩蔽剂等

螯合物：应用最广，稳定性高，有一定的选择性。 控制反应条件，能得到所需要的络合物。 作滴定剂和掩蔽剂等

、EDTA及其二钠盐的性质 络合滴定常指以EDTA等氨羧试剂为络合剂的滴定分析 氨羧配位剂:分子中含有N(CH2COOH2基团的有机物 HOOCH2C CH2COO NH-C—C—NH 2 2 OoCH2C CH2COOH 乙二胺四乙酸(H4Y 乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y

三、EDTA及其二钠盐的性质 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) NH + C H2 C H2 HOOCH2 C - OOCH2 C NH + CH2 COOH CH2 COO - ： ： ： ： ·· ·· 络合滴定常指以EDTA等氨羧试剂为络合剂的滴定分析 氨羧配位剂：分子中含有-N(CH2COOH)2基团的有机物

几种常用的氨羧络合剂 CH2OCH2CH2NHt-CH2CoO CH2CO0H H,C-NH 一CH2CH2Coo CH2 CH2 COOH CH2OCH2 CH2NH*-CH2COOH CH2 COO C-NH+-CH2 CH2COOH 2 CHbCH.COO EGTA 乙二醇二(β- EDTP 氨基乙醚)四 乙二胺四丙酸 乙酸 CH H2C—K-CH2COo CH2COOH H2C CH-NH+-CH2COo CH2COOH H2C—NH CH2CH2OH CH2 CO0 H2c、cHNH+CH2ooH CH2 COO HEDTA CH2 CDTA 2-羟乙基乙二胺 环己二胺四 乙酸 、乙酸

EDTA及其络合物性质 (1)EDTA存在形式 乙二胺四乙酸 EDTA-H4Y:在水中溶 解度小,0.02g/100mL。 EDTA二钠盐Na2H2Y·2H2O:在水中 溶解度大,1.1g/100mL,相当于 03moL,pH约为44。分析中一般配成 0.01~0.02moL的EDTA二钠盐溶液

（1）EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶 解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O：在水中 溶解度大，11.1g/100mL，相当于 0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成 0.01～0.02mol/L的EDTA二钠盐溶液。 EDTA及其络合物性质

(2)EDTA是一个六元酸 HJHSY] H6Y2+=H++H5Y￥+ HsYt=H+HY 你的6P2+=1009 IH4Y =10-60 H5Y] [H]H3Y1 H4Y =H+H3r =102.00 HY =H++HY2 HTH2Y21 =102.67 4 3 HY2-=H++HY3 H*]HY3-1 =10 6.16 a5 2 2 HY3-=H++ y4 K=HTY =104026 HY

(2)EDTA是一个六元酸 H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3Y￾H3Y- ＝H+ + H2Y2- H2Y2- ＝H+ + HY3- HY3- ＝H+ + Y4- Ka2= = 10-1.60 [H+ ][H4Y] [H5Y+ ] Ka3= = 10-2.00 [H+ ][H3Y- ] [H4Y] Ka4= = 10-2.67 [H+ ][H2Y2- ] [H3Y- ] Ka5= = 10-6.16 [H+ ][HY3- ] [H2Y2- ] Ka6= = 10-10.26 [H+ ][Y4- ] [HY3- ] Ka1= = 10-0.90 [H+ ][H5Y+ ] [H6Y2+]