中国科学技术大学：《分析化学 Analytical Chemistry》课程教学课件（PPT讲稿）第四章 配位滴定法 Coordination titration（3/3）

第六节滴定条件的选择 Choice of titration conditions 一、单一离子的滴定条件single metal ion 1.准确滴定的判别式 criterion 2.滴定的适宜酸度范围 pH range 3.滴定的最佳酸度 optimal acidity 4.缓冲溶液的作用 buffer solution 二、混合离子的滴定条件 mixed metal ions 1.控制酸度分步滴定 acidity control 2.使用掩蔽剂选择性滴定 masking agent

第六节 滴定条件的选择 Choice of titration conditions 一、单一离子的滴定条件 single metal ion 1. 准确滴定的判别式 criterion 2. 滴定的适宜酸度范围 pH range 3. 滴定的最佳酸度 optimal acidity 4. 缓冲溶液的作用 buffer solution 二、混合离子的滴定条件 mixed metal ions 1. 控制酸度分步滴定 acidity control 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 masking agent 1

准确滴定判别 目测滴定终点颜色变化存在不确定性。 目测不确定性导致pM'e偏离pM'spO.2个单位。 相应误差是滴定方案的最小误差（此时认为指示 剂没有误差)。 如果上述误差超出滴定分析的误差允许范围（一 般是±0.1%1)，那么滴定方案无效。 ◆关于准确滴定判别的总结（定义和作用），参见 教材9页。 1参见教材7页“滴定分析的固有误差

准确滴定判别 ◆ 目测滴定终点颜色变化存在不确定性。 ◆ 相应误差是滴定方案的最小误差（此时认为指示 剂没有误差）。 ◆ 关于准确滴定判别的总结（定义和作用），参见 教材 9 页。 ◆ 目测不确定性导致 pM ep 偏离 pM sp 0.2 个单位。 ◆ 如果上述误差超出滴定分析的误差允许范围（一 般是 0.1%1），那么滴定方案无效。 1 参见教材 7 页“滴定分析的固有误差

准确滴定判别 ◆ 准确滴定判别方法：①计算终点误差；②从 滴定曲线上读出（第5节详述）。 1.计算[M们sp(教材100页4.1式) 2.令[M门ep=[M1sp1002或者[M门ep=[M]sp10-02: 3.计算终点误差（教材105页信息栏4.3中的方法）； 4.判断相应终点误差是否超出允许范围

准确滴定判别 ◆准确滴定判别方法：①计算终点误差；②从 滴定曲线上读出（第 5 节详述）。 2. 令 [M]ep = [M]sp100.2 或者 [M]ep = [M]sp10-0.2； 1. 计算 [M]sp （教材 100 页 4.1 式）； 4. 判断相应终点误差是否超出允许范围。 3. 计算终点误差（教材 105 页信息栏 4.3 中的方法）；

准确滴定判别 ◆林邦公式的计算效率较高。 ◆配位滴定的“准确滴定判别”主要用于 研究：①酸度的影响；②干扰离子的影 响（研究滴定的选择性）；③掩蔽方法 的应用

准确滴定判别 ◆配位滴定的“准确滴定判别”主要用于 研究：①酸度的影响；②干扰离子的影 响（研究滴定的选择性）；③掩蔽方法 的应用。 ◆林邦公式的计算效率较高

单一离子测定的滴定条件 Titration conditions of single metal ion 1.准确滴定的判定式： Criterion for accurate titration P111, 例4.14

一、单一离子测定的滴定条件 Titration conditions of single metal ion 1．准确滴定的判定式： Criterion for accurate titration 5 P111, 例4.14

2·滴定适宜酸度范围（最高一最低允许酸度) 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 1)最高允许酸度：highest allowable acidity P112, 例4.15 6

2．滴定适宜酸度范围（最高-最低允许酸度） 1）最高允许酸度： highest allowable acidity 6 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 P112, 例4.15

配位滴定中酸度的控制 acidity control 10 9 7 6 店 Mn2 烟 Co" <Pb 3 2 He Sc Th 1 Bi- 0 Ig Kuy8 10 12 14 16 18 202224262830 32 lg aYu0 2 4·6 810 12 1416 18 202224

7 配位滴定中酸度的控制 acidity control

2) 最低允许酸度lowest allowable acidity P112, 例4.15 通常用初始浓度C代替 化学计量点时Csp 8

2）最低允许酸度 lowest allowable acidity 8 通常用初始浓度C代替 化学计量点时Csp P112, 例4.15

3,用指示剂确定终点的最佳酸度 Optimal acidity for indicators 9

3．用指示剂确定终点的最佳酸度 Optimal acidity for indicators 9

4.缓冲溶液的作用 Role of buffer solution >作用一一控制溶液酸度 使EDTA离解的H不影响pH值 EBT(碱性区)→加入NH3-NH4CI(pH=8~10) XO(酸性区)→加入HAc-NaAc(pH=5~6) 10

4．缓冲溶液的作用 Role of buffer solution ➢作用——控制溶液酸度 使EDTA离解的H+不影响pH值 ✓EBT（碱性区）→加入NH3 -NH4Cl（pH=8~10） ✓XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6） 10