长沙理工大学：《分析化学》课程教学资源（课件讲稿）第六章 氧化还原滴定法

第六章氧化还原滴定法 标准溶液 强氧化剂 氧化还原滴定法： 或强还原剂 已知准确浓度的标准溶液（滴定管内） 与待测物质（锥形瓶内）发生氧化还原反应， 当反应完全后（指示剂变色），根据所消耗 的标准溶液的浓度(C)和体积(V)计算待 待测物质 具有氧化还原性物质 测物质的含量。 指示剂 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂

第六章 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法： 已知准确浓度的标准溶液（滴定管内） 与待测物质（锥形瓶内）发生氧化还原反应， 当反应完全后（指示剂变色），根据所消耗 的标准溶液的浓度（C）和体积（V）计算待 测物质的含量。 标准溶液 强氧化剂 或强还原剂 待测物质 具有氧化还原性物质 指示剂 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂

第一节 氧化还原平衡 是不是所有氧化性和还原 问题 性物质都能够发生氧化还 原反应？ 半反应；电对；电极 电位；能斯特方程

问题一： 是不是所有氧化性和还原 性物质都能够发生氧化还 原反应？ 第一节 氧化还原平衡 半反应；电对；电极 电位；能斯特方程

能斯特公式 Mn++ne→M R:8.314J.K1mo1 P=p0+RT n In aM"+ T热力学温度 D=p+ 0.0591gaM F:96487C.mol n Ox+neT→Red p=p+ 0.0591g ao aR 对称电对：Ox与Red的系数相同 Fe3++e-Fe2+ 不对称电对：Ox与Red的系数不相同 I,+2e台2I 是冲理工大辞 CHANGSHA UNNERSITY OF SCENCE TECHNOLOGY

一．能斯特公式 1 0 lg 0.059 Re lg 0.059 ln R x M M n a a n O n e d n n F RT M n e M n n = + +  = + = + +  − + + +            R:8.314J.K-1 .mol-1 T:热力学温度 F:96487C.mol 对称电对：Ox与Red的系数相同 Fe3++e=Fe2+ 不对称电对：Ox与Red的系数不相同

问题二： 为什么要引入条件电极电位？ 它和标准电极电位有什么不同？

问题二： 为什么要引入条件电极电位？ 它和标准电极电位有什么不同？

二.条件电极电位 Fe3t+e台Fe2 查表：先查条件电极电位， 查不到，再查标准电极电位 90.059 a 0=0°+ Fe 3t a2+ Fe 0.059 条件电位的大小反映了在外界因素影响下， 氧化还原电对的实际氧化还原能力，反应了离 子强度与各种副反应的结果。 集为理2大孝 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY

二．条件电极电位 = + + + + + lg 1 0.059 2 3 Fe Fe 3 +  2 Fe e Fe a a    + + = + 2 3 ' 0.059lg Fe Fe C C    条件电位的大小反映了在外界因素影响下， 氧化还原电对的实际氧化还原能力，反应了离 子强度与各种副反应的结果。 查表：先查条件电极电位， 查不到，再查标准电极电位

氧化还原反应进行的完全 问题三： 程度和什么有关？

问题三： 氧化还原反应进行的完全 程度和什么有关？

第二节 氧化还原反应进行的程度 条件平衡常数K? Ox2 n2 e Red, aOx +bRed,aRed+bOx2 02=pg+0.059 C02 Cped con)c n2 K= CRedz 设n为两电对电子转移数 n1、n2的最小公倍数，得到： Ox1+nje Red n n 0.059 一 n2= 01=p1+ a b n 得失电子数应相等！ 最为理3大孝 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOG

条件平衡常数K’ aOx1 +bRed2 = aRed1 + bOx2 b d a Ox b Ox a d c c c c 1 2 1 2 Re Re b d a Ox Ox d c c c c ( ) ( ) 2 2 1 1 Re Re K’ = = Ox1 + n1 e = Red1  1 0'  1 1 1 1 Re lg 0.059 d Ox c c n = + Ox2 + n2 e = Red2  2 0'  2 2 2 2 Re lg 0.059 d Ox c c n = + 设n为两电对电子转移数 n1、n2的最小公倍数，得到: a n n1 = b n n2 = 得失电子数应相等! 第二节 氧化还原反应进行的程度

反应平衡（化学计量点）时： 01=p2 p4 0.059 Com=o+ COxz n 0.039 整理，得： 1gk-o”-gn 或 lgK= (p°-pg)n 0.059 0.059 展为理3大舞 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOG

反应平衡（化学计量点）时:  1 =  2 0'  1 1 1 1 Re lg 0.059 d Ox c c n + = 2 2 2 Re lg 0.059 d Ox c c n 0'  2 + 整理，得： 0.059 ( ) 0' 2 0' 1 − n lgK’ = 0.059 ( ) 0 2 0 1 − n 或 lgK=

氧化还原反应进行的程度可以用平衡常数K来衡量。 其与有关电对的标准电极电位有关。 1、公式 logk=m-o) 0.059V 某一氧化还原反应，为定值，两电对的条件电位之差 愈大，K愈大，反应进行的越完全。 2、滴定分析的判据：对于1=n2=1的反应，则 为什么？ logK>6 集为理2大孝 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOG

氧化还原反应进行的程度可以用平衡常数K来衡量。 其与有关电对的标准电极电位有关。 1、公式 某一氧化还原反应，n为定值，两电对的条件电位之差 愈大，K 愈大，反应进行的越完全。 2、滴定分析的判据：对于n1 =n2=1的反应，则 logK≥6 V n K 0.059 ( ) log ' ' 2 ' 1    − = 为什么？

3滴定反应$P时：滴定反应的完全度应>99.9% >1:1型反应 Ox +Red,Red+Oxz 应满足 Ce4≥1032 C0210 C04 CRed: CRed,Cox2≥105 CoxCRed logK=m-o) 0.059V →A0=m-pg=0059 gK'≥ 0.059×6 0.36v n h=h=1→△0=0-og≥0.36V n=n2=2→△0'=p9-p5≥0.18y 沙理3大舞 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOG

3.滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 > 99.9% ➢ 1：1型反应 6 Re Re ' 10 1 2 1 2 =  Ox d d Ox C C C C K V n n K n 0.059 6 0.36 lg ' 0.059 ' ' 2 ' 1 =    = − =       n n 1 ' 0.36V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −       n n 2 ' 0.18V ' 2 ' 1 = 2 =   = 1 −       Ox1 +Red2 = Red1 + Ox2 V n K 0.059 ( ) log ' ' 2 ' 1    − =