延安大学：《有机化学 Organic Chemistry》课程电子教案（PPT教学课件）第十六章 不饱和羧酸和取代羧酸

第十六章 不饱和羧酸和取代羧酸 不饱和羧酸 二卤代酸 三.醇酸 四.酚酸 五.羰基酸 六.β-酮酸酯 七三乙和丙二酸酯合成法八迈克尔反应 九碳酸衍生物 ≥首结束

2 第 十六 章 不饱和羧酸和取代羧酸 一. 不饱和羧酸 二. 卤代酸 三. 醇酸 四. 酚酸 五. 羰基酸 六. β-酮酸酯 七.三乙和丙二酸酯合成法 八.迈克尔反应 九.碳酸衍生物

RCCI 羧酸衍生物相互转换图 SOCI RCOOH or PX 3 Or or PXs RCOONa H,O/NH R'OH (R) 00 RCOH RCOCR RCNH 2 RCOR RCOR RCN

RCCl O RCOH O SOCl 2 or PX3 or PX5 H2 O RCOCR O O RCOOH or RCOONa RCNH2 O RCOR' O RCN RCOR" O NH3 R'OH (R) 羧酸衍生物相互转换图

不饱和羧酸 1不饱和羧酸的结构 不饱和羧酸——分子中含有烯键和炔键。 1)根据羧基与重键的相对位置可分为: 1,一或B,Y不饱和羧酸 ( 图18.1交叉共轭体系

1 不饱和羧酸的结构 不饱和羧酸——分子中含有烯键和炔键。 1) 根据羧基与重键的相对位置可分为： α，β —或β，γ—不饱和羧酸 一、 不饱和羧酸

2)不饱和羧酸酯结构与生成热 CHCH3CH、A、BtEH CH CH, H/ CHy ACH. H C0, Et HC0Et CO, Et CO, Bt COEt k:38:26387.8 390229 3948±29 394438

2) 不饱和羧酸酯结构与生成热

不饱和羧酸反式比顺式异构体熔点高: H CH Co, H ChOy H c C=C C=C H Cohh H coh 巴豆酸 异巴豆酸 肉桂酸 熔点:72 熔点:150 熔1320 CHa CO H c=c H 异肉桂酸 熔点680

不饱和羧酸反式比顺式异构体熔点高：

2不饱和羧酸的制法 CH=cHCN-+2H,0->CH,=CHCO, H+NH 丙烯脖 丙烯酸 Cucn HO CH=CHCH,CI ->CH=CHCHCN-CH=CHCH CO,H 烯丙基氯 3丁烯競 3-丁烯酸 Me, E120 c0. CH=ChcH, Br *CH=CHCH, Mg Br CH=cHCh CO, H H20 烯丙溴 烯丙基溴化镆 3丁灿隐

2 不饱和羧酸的制法

)佩金( Perkin)反应 CH,=0+(CH,C2 0 CH,CO; Nat > CHCHCHCOH 180°C,5h 苯甲醛 乙訐 (勐)-肉桂酸 55% 2)醇钠催化得到肉桂酸酯 EtoNa HsCH=0+CH& COEt C.HCH-CHCO,Et 0.50,2h 苯甲醛 肉桂酸乙酯 707

1) 佩金(Perkin)反应 2)醇钠催化得到肉桂酸酯

3a,B一不饱和羧酸的反应 容易起1,4一加成反应。 CH =CHOH+HX XCH CH, COH 丙烯酸 -卤代丙酸 H CH =CHCOH+h,O → HOCH, CH2COH 丙烯酸 B-羟基防酸 OH CHE=CHCOH+HCN NCCH, CH, COH 丙烯酸 日-氰基丙酸 CH2=CFCOH iNHs H,, CH, COH 丙烯酸 日-氨基丙酸 CH,=.CHC OH+HrNCH, CH, COH HN(CH, CH, C OIl

3 α，β—不饱和羧酸的反应 —— 容易起 1，4—加成反应

α,β一不饱和酸与共轭二烯烃1,4加成( Diels- -Alder) co, CH; CO, CHa △ + 1,3-丁二烯丙烯酸甲 3-杯己烯基甲酸甲腐 4a,β不饱和羧酸的用途(自学)

α，β—不饱和酸与共轭二烯烃1，4 加成（Diels—Alder） 4 α，β—不饱和羧酸的用途（自学）

甲基丙烯酸甲酯为无色液体,沸点:100~101℃。丙酮与 氢氰酸合成——有机玻璃的原料(工业化) HCN HSO CHAOYI CH)C=0一+( CH,),CCN一(CH)CN)cH=C-C00c4 OH 00H

甲基丙烯酸甲酯 为无色液体，沸点：100～101℃。 丙酮与 氢氰酸合成——有机玻璃的原料(工业化)