内蒙古大学：《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 质谱分析 第二节 离子峰的主要类型

第十一章 一、分子离子峰 质谱分析 二、同位素离子峰 三、碎片离子峰 第二节 离子峰的主要类型 下页 帽动 越回

第十一章 质谱分析 一、分子离子峰 二、同位素离子峰 三、碎片离子峰 第二节 离子峰的主要类型

分子离子峰 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 分子离子的质量与化合物的相对摩尔质量相等。 有机化合物分子离子 峰的稳定性顺序： 相1oe 对 芳香化合物>共轭链烯> 度 烯烃>脂环化合物>直链 87 烷烃>酮>胺>酯>醚> 30 酸>支链烷烃>醇。 20300060708的901oo02知3006o 图9-19化合物CH180的质谱图 mle 上页 下页 返回

一、分子离子峰 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 分子离子的质量与化合物的相对摩尔质量相等。 有机化合物分子离子 峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞ 烯烃＞脂环化合物＞直链 烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞ 酸＞支链烷烃＞醇

分子离子峰的特点： 一 般质谱图上 质荷比最大的峰为 相1e 分子离子峰；有例 对 外。 强 度 29 形成分子离子 41 87 需要的能量最低， 130 一般约10电子伏 203090sp607p809010002030005n160 特。 图9-19化合物CH180的质谱图 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 如何确定分子离子峰？ 上页 下页 返回

分子离子峰的特点： 一般质谱图上 质荷比最大的峰为 分子离子峰；有例 外。 形成分子离子 需要的能量最低， 一般约１０电子伏 特。 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 如何确定分子离子峰？

N律 相 对强度 130 mle 图9.19 化合物CHBO的质谱图 由C、H、O组成的有机化合物，M一定是偶数。 由C、H、O、N组成的有机化合物，N奇数，M倚数。 由C、H、O、N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 页 下页 返回

Ｎ律 由Ｃ、Ｈ、Ｏ组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理

同位素离子峰(M+1峰) 由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单 位的峰；有时还可以观察到M+2,M+3。 m/Z RA 例如：CH4M=16 16 12C+1H×4=16 M 分子离子峰 13C+1H×4=17 M+1) 12C+2H+1H×3=17M+1 同位素峰 14033250 13C+2H+1H×3=18M+2 1234567 1 m/Z 、页 下页 返回

例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同 位 素 峰 分子离子峰 二、同位素离子峰（M +1峰） 由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单 位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。； 16 15 m/z RA 1 3.1 12 1.0 13 3.9 14 9.2 15 85 16 100 17 1.1 m/z

二、 碎片离子峰 一般有机化合物的电离能为7一13电子伏特，质谱中常用 的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离 子。 15 29 43 57 71 正己 H3C寸CH2CH2CH2CH2CH3 71 57 43 29 15 71 HgC-CH2-CHz-CHz-CH2 ·CH3 57H3C-CH2-CH2-CH吃 ·CH2-CH3 43 H3C-CH2-CH2 ●CH2-CH2-CH3 29 H3C-CH2 ·CH2-CH2-CH2-CH3 15 CH砖 .CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 上页 下页 返回

三、碎片离子峰 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用 的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离 子。 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 15 71 29 57 43 43 57 29 71 15 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 15 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 29 43 57 71 正 己 烷

碎片离子峰 CH3 H3C-CH2 H3C-CH-CH3 I H3C-C-CH3 CH3 57 正癸烷 29 71 15 85 99 113 142 m/z 上页 下页 返回

碎片离子峰 H3C C CH3 CH3 CH3 < H3C CH2 < H3C CH CH3 < m/z 15 29 43 57 85 99 113 142 71 正癸烷

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