《有机化学》课程教学资源_课件_多环芳香烃

第七章多环芳烃和非苯芳烃 联苯和联多苯 多环芳烃 多苯代脂肪烃类 稠环芳烃 蒽

多环芳烃 联苯和联多苯 多苯代脂肪烃类 稠环芳烃 蒽 第七章 多环芳烃和非苯芳烃

7-1联苯 O,N 3 3 oN 6 2,4'-二硝基联苯 联苯的化学性质与苯很相似，两个 苯环上均可发生亲电取代反应。 O,N- NO2 混酸→O,N 混酸 主要 O,N O2N-

7-1 联苯 1 2 3 4 6 5 1′ 3′ 2′ 4′ 5′ 6′ 联苯的化学性质与苯很相似，两个 苯环上均可发生亲电取代反应。 O2 N O2 N 2,4′－二硝基联苯 O2 N 混 酸 O2 N NO2 O2 N O2 N 混 酸 主要

7-2萘的结构、命名和性质 萘的命名 1,4,5,8位称a位 2,3,6,7位称为位。 命名时，不论取代基位置如何，编号都要从 一个a位开始，并经过该环编到另一个环. 萘的衍生物的命名与苯的衍生物的命名相 似，选择母体同样要用到“优先次序”。 只是编号应遵守萘环的编号原则

⚫萘的命名 萘的衍生物的命名与苯的衍生物的命名相 似，选择母体同样要用到“优先次序”。 只是编号应遵守萘环的编号原则。 ——1,4,5,8位称位 ——2,3,6,7位称为位。 命名时, 不论取代基位置如何, 编号都要从 一个位开始, 并经过该环编到另一个环. 1 2 3 4 5 6 8 7 9 10 7-2 萘的结构、命名和性质

NO2 NO2 2一硝基萘 NO2 阝一硝基萘 1,6-二硝基萘 CH3 NH2 SOH 6-氯-2-萘胺 4一甲基萘磺酸

2－硝基萘 －硝基萘 1,6－二硝基萘 6－氯－2－萘胺 4－甲基萘磺酸 NO2 NO2 NO2 NH2 Cl CH3 SO3 H

7-2萘的结构、命名和性质 ● 萘的结构 分子式为C1Hg,平面结构， 0.1404m所有碳原子都是sp杂化的， 是大π键体系. 萘分子中的碳一碳键长 并不相等，说明萘环中各 0.1365nm 0.1424m 碳原子的P轨道重叠程度 0.1393m 不完全相同，由此导致其 中某些原子（α-位）的性质 活泼，易发生化学反应

⚫萘的结构 萘分子中的碳－碳键长 并不相等, 说明萘环中各 碳原子的P轨道重叠程度 不完全相同, 由此导致其 中某些原子(α-位)的性质 活泼, 易发生化学反应. 0.1404 nm 0.1365 nm 0.1424 nm 0.1393 nm 分子式为C10H8 , 平面结构, 所有碳原子都是sp2杂化的, 是大π键体系. 7-2 萘的结构、命名和性质

7-2萘的结构、命名和性质 ●萘的性质 萘的稳定性 离域能（共轭能） 比苯差，比 152 kJ/mol 苯容易发生 亲电取代、 预测值：152×2=304 氧化、加成 实测值：255 等反应。 由于P轨道重叠程度的差异，造成萘环上 α碳的性质最活泼，最容易发生反应

预测值： 离域能(共轭能) 152 kJ/mol 152×2=304 实测值：255 萘的稳定性 比苯差，比 苯容易发生 亲电取代、 氧化、加成 等反应。 由于P轨道重叠程度的差异，造成萘环上 α碳的性质最活泼，最容易发生反应。 ⚫萘的性质 7-2 萘的结构、命名和性质

>取代反应 卤代、硝化、磺化 ①萘环上无取代基时 产物以a一位取代为主 90% Br2/CCl4 △ Br 混酸 79% NO

➢取代反应 ① 萘环上无取代基时 卤代、硝化、磺化 产物以－位取代为主 Cl FeCl 3 Cl 2 90% NO2 混 酸 79% Br Br 2 / CCl 4

磺化 浓HS04,165℃ SO,H 85% 原因： ①o萘磺酸受动力学控制，生成速度快；B-萘 磺酸受热力学控制，产物的平衡常数大 ②空间效应

SO3 H SO3 H H2 浓 SO4 , 165℃ 磺 化 96％ 85％ 原因： ① -萘磺酸受动力学控制, 生成速度快; β-萘 磺酸受热力学控制, 产物的平衡常数大. ② 空间效应 H2 SO4 165℃ 浓

磺化时的空间作用 SO3H SO3H α萘磺酸 β-萘磺酸 应用：合成萘的位衍生物 SO H OH NaOH 300℃ 亚硫酸按水溶液 150℃加压 布赫雷尔反应

磺化时的空间作用 SO3 H NaOH 300℃ OH H SO3 H H H SO3 H α-萘磺酸 β-萘磺酸 应用：合成萘的β位衍生物 H + 150℃,加压 亚硫酸铵 水溶液 布赫雷尔反应 NH2

②萘环上的一元定位规律 A:第一类定位基 活化此基团所在环， 进行同环a-取代 CH3 Cl FeClg NO2 0CH混酸， OCHg

② 萘环上的一元定位规律 A: 第一类定位基 CH3 CH3 Cl O CH3 O CH3 NO2 FeCl 3 Cl 2 混 酸 活化此基团所在环, 进行同环－取代