东莞理工学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第九章 醇与醚

第九章醇、醚 R-OH H-o-H i Ar-OH R-O-R Ar-0-Ar 化学生物工程系 周显宏

第九章 醇、醚 H O H R OH Ar OH R O R Ar O Ar 化学生物工程系 周显宏

§91醇的结构、分类、同分异构和命名 分类: 按羟基的数目二元 伯RCH2OH 与羟基相连的碳原子种类仲R2CHOH 叔R3COH

§9.1 醇的结构、分类、同分异构和命名 ◼ 一、分类: ◼ 按羟基的数目 ◼ 与羟基相连的碳原子种类      三元 二元 一元 伯 仲 叔 RCH2OH R2 CHOH R3 COH

当同一碳上连有多个羟基时,化合物不稳定,易失水生成醛。 例如 O-H H2O R—C—0-H R一C=0 R R 二、结构: c原子$P杂化,Q原子也为P杂化,C--日 氧原子的P轨道中有两对孤对电子

◼ 当同一碳上连有多个羟基时，化合物不稳定，易失水生成醛。 例如： 二、结构： C原子SP3杂化，O原子也为SP3杂化， 氧原子的P轨道中有两对孤对电子。 R C O H O H R' H2O R R' C O C O H

命名: (1)普通命名法: 例如:CH3CH2OH(CH)2CHOH CH33COH 乙醇 异丙醇 叔丁醇 OH Ph3 coh 苯甲醇 环已醇

◼ 三、命名： ◼ （1）普通命名法： 例如： CH3 CH2 OH CH3 2CHOH CH3 3COH 乙醇 异丙醇 叔丁醇 Ph 3 COH OH 三苯甲醇 环己醇

(2)系统命名: 以含羟基的最长链为主链,从羟基端编号 例如: CH CH3 CHCH CH3 CH3CH—CH— CH CHCH2OH OH CH2 CH3 Cl CH3 CH 3-甲基2-丁醇 2,4,5-三甲基3-氯-1庚醇 CH2=CH—CHCH2CH2OH CH3-C≡CCH-OH CH 3-甲基-4-戊烯-1醇 2-丁炔-1-醇

（2）系统命名： 以含羟基的最长链为主链，从羟基端编号。 例如： CH3 CHCH CH3 CH3 OH CH3 CH CH CH CH CH2OH CH2 CH3 CH3 CH3 Cl 3-甲基-2-丁醇 2，4，5-三甲基-3-氯-1-庚醇 3-甲基-4-戊烯-1-醇 2-丁炔-1-醇 CH2 CH CHCH2CH2 CH3 OH CH3 C C CH2 OH

RSITY HO入OH HO ICH HH 顺-1,2-环丙二醇 3-甲基-2-环戊烯-1-醇 CH2-CH一CHz 丙三醇 OHOH OH

HO OH H H HO CH3 顺-1，2-环丙二醇 3-甲基-2-环戊烯-1-醇 CH2 CH CH2 OH OH OH 丙三醇

RSITY 醇的制备: 1.烯烃水合法: (1)间接水合法 94~98%HSO CH,=CH 60-900C, 1. 7-3. SMPa CH3 CH2OSO2 OH H]0, A _ -CH3 CH2OH+ H2S04 硫酸氢乙酯 (2)羟汞化一脱汞反应: CH3 CH2CH2CH=CH2-Hg(OAc),H20 CH3CH2CH2CHCH2、NaBH 4 CH3 CH2CH2CHCH THF (羟汞化) oh HoaC(脱汞) OH

三、醇的制备： 1. 烯烃水合法： CH2=CH2 CH3CH2OSO2OH CH3CH2OH H2SO4 94~98% H2 SO4 硫酸氢乙酯 60~90 0C,1.7~3.5MPa H2O, (1) 间接水合法 (2) 羟汞化—脱汞反应： CH3CH2CH2CH=CH2 Hg (OAc) 2 , H2O THF CH3CH2CH2CH CH2 OH HgOAc NaBH4 （ 羟汞化 ） （脱汞） CH3CH2CH2CHCH3 OH

RSITY (3)硼氢化一氧化反应: (BH3)2 CH B CH THF OH CH3 (4)直接水合法: H3PO CH2=CH2 HO CH3,OH 300C,70MPa 2.卤代烷水解: HO CH2=CHCH2CI CH,=CHCH,Oh

(3) 硼氢化—氧化反应： H2O2 THF CH3 (BH3 ) 2 CH3 3 B OH CH3 OH (86%) H2O CH3CH2OH H3 PO4 300 0 C,70MPa CH2 =CH2 （4）直接水合法： 2. 卤代烷水解： H2O OH CH2 =CHCH2Cl CH2 =CHCH2OH

RSITY 3.从 Grignard试剂制备: H C-o +R--MeX OMgX-H0,HC—OH R H H H 0+RMgX+R'C-OMgⅩ-HO,RC—OH R R R R R R C==0 RMgX R—C-OMgX-H0RC—OH R R R

3. 从Grignard试剂制备： C O H H + R MgX H C H OMgX R H2O H C H OH R C O H R' + R MgX R' C H OMgX R H2O R' C H OH R C O R'' R' + R MgX R' C R'' OMgX R H2O R' C R'' OH R

RSITY 4.从醛、酮、羧酸及其衍生物还原 RCHO RCOOH RCOOR }-轴m RCOR R 例如 CHO CH,OH H2 CHaCH, OOC(CH )COOCHs Na, CH 0H HOCH,(CH)&)OH 73~75%

4. 从醛、酮、羧酸及其衍生物还原 RCHO RCOOH RCOOR ' RCOR ' [ H ] RCH2OH RCH2OH RCH2OH + R'OH RCHOH R' 例如： CHO H2 Pd / C CH2OH CH3CH2OOC(CH2)8COOC2H5 Na , C2H5OH 73~75% HOCH2 (CH2 )8CH2OH