东莞理工学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 芳卤与芳磺酸

第十一章芳卤芳磺酸 ERSITY 工念 同周显宏飞病喻

第十一章 芳卤 芳磺酸 周显宏

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● ●●●●● 芳卤化合物 ●●●● 1.命名: CH CH,CI CH3 C Br CHCI2 C2H 对氯甲苯 对溴苄基氯对甲苯基二氯甲烷4一氯-3一溴一乙苯 CHCH, CH,CI CH=CHBr CH 3一苯基一1一氯丁烷 β一溴代苯乙烯

一、芳卤化合物 CH3 Cl CH2Cl Br CH3 CHCl2 Cl C2H5 Br 1. 命名： CHCH2CH2Cl CH3 CH CHBr 对氯甲苯 对溴苄基氯 对甲苯基二氯甲烷 4－氯－3－溴－乙苯 3－苯基－1－氯丁烷 β－溴代苯乙烯

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● ●●●●● 2.物理性质 ●●●● 不溶于水,溶于有机溶剂; 多数略有香味,但侧链芳烃有刺激性; ●沸点与相应卤代烃相近; 对位产物熔点较高。 NERSITY O 理工学

2．物理性质 ⚫ 不溶于水，溶于有机溶剂； ⚫ 多数略有香味，但侧链芳烃有刺激性； ⚫ 沸点与相应卤代烃相近； ⚫ 对位产物熔点较高

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● ●●●●● ●●●● 2.53 678 10111213141516 80 °do202001590d0d7d0 a/cr 图11-1对氯甲苯的红外光谱

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● B●● v/Hz 400 300 200 100 ● H (3H) 4H) 8 图11-2对氯甲苯的核磁共振谱

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● ●●●●● 3、制备: ●●●● (1)直接卤化 AlCl3 CI +cl CH 3 Chhr CH,CI Cl的活泼性大于Br,选择性小于Br。P289

３、制备： + Cl 2 AlCl 3 Cl （1） 直接卤化 CH3 Cl 2 , h CH2Cl Cl的活泼性大于Br,选择性小于Br。P289

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● ●●●●● (2)氯甲基化 ●●●● CH2OH CH2Cl ZnCl2 HCI hcho hcl H2O 60C (3)由重氮盐制备 F NH2 △ (1)NanO,, HCI (2)HBF CH CH CH

（2）氯甲基化 CH2OH CH2Cl HCHO HCl H2O ZnCl2 HCl 60 O C （3）由重氮盐制备 NH2 CH3 (1) NaNO2 , HCl (2) HBF4 N2 + BF4 - CH3 F CH3

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● 3.化学性质 ●●●●● ●●●● 图11-3氯苯分子中氯原子的未共用电子对与苯环x电子共轭 一般情况下,不易被OH,OR,CN,NH」3等亲核试剂取代; 与AgNO3溶液也不起反应;在 Friedel-Crafts反应中,不能 用作烃基化试剂

３．化学性质 一般情况下，不易被OH- , OR- , CN- , NH3 等亲核试剂取代； 与AgNO3溶液也不起反应；在Friedel-Crafts 反应中，不能 用作烃基化试剂

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● ●●●●● ●●●● 较活泼,易于与AgNO3溶液反应,易被OH,OR,CN,°。。 NH3等亲核试剂取代。 H H 图11-4苄基正离子p轨道的交盖和电子的离域 无论S1还是S2都比较容易。见P293

较活泼，易于与AgNO3溶液反应，易被OH- , OR- , CN- , NH3 等亲核试剂取代。 无论SN1还是SN2都比较容易。见P293

●●● ●●●● ●●●●● ●●●● ●●●●● 芳环上的亲核取代反应: ●●●● 1.水解: OH ON NO2Na2CO3HO30℃O2N H3O+,96% nO2 CI NaOH,H2O,130℃ H3O',97% nO2 NO 吸电子基:-SO3H,一CN,一NR3,-COR,—COOH,-CHO等 离去基团:一NO2,一OTS,一OR,一NH2等

芳环上的亲核取代反应： Cl NaOH,H2O,130℃ H3O + ,97% NO2 OH NO2 Cl Na2CO3 ,H2O,30℃ H3O + ,96% NO2 O2N NO2 OH NO2 O2N NO2 1. 水解： 离去基团：－NO2 , －OTs, －OR , －NH2等 吸电子基：－SO3H，－CN，－NR3，－COR，－COOH，－CHO等