吉林大学：《医用基础化学》课程PPT教学课件（有机化学）第十五章 醇、酚、醚

第十五章醇、酚、醚 R-OH Ar-OH R-O-R 醇 酚 醚 醇羟基 酚羟基 醚键C一0 一、醇 (一)醇的分类与命名 1、分类 ·按碳原子类型分：伯醇(1°醇)、仲醇 (2°醇)、叔醇（3°醇)

第十五章 醇、酚、醚 一、醇 R—OH 醇 Ar—OH 酚 R—O—R 醚 • 按碳原子类型分： 伯醇（1°醇）、仲醇 （2°醇）、叔醇（3°醇）。 1、分类 （一）醇的分类与命名 醇羟基 酚羟基 醚键C—O—C

R R RCH2-OH R-C-OH R-C-OH H R 伯醇 仲醇 叔醇 按羟基数目分：一元醇、二元醇、三元醇 (多元醇)。 CH3CH2-OH CH2-CH2 CH2-CH-CH2 OH OH OHOHOH 元醇 二元醇 三元醇

RCH2 OH R C R' H OH R C R' R" OH 伯醇 • 按羟基数目分： 一元醇、二元醇、三元醇 （多元醇）。 CH2 CH2 OH OH CH2 CH CH2 OH OH OH CH3 CH2 OH 仲醇 叔醇 一元醇 二元醇 三元醇

2、命名 普通命名法：烃基名称+醇，省去“基 字。 CH3CH2OH CH3-CH-CH3 OH 乙醇 异丙醇 CH2OH 苄醇（苯甲醇）

普通命名法：烃基名称+醇，省去“基” 字。 CH3 CH2 OH 乙醇 CH3 CH CH3 OH 异丙醇 CH2 OH 苄醇（苯甲醇） 2、命名

系统命名法规则： ①主链：含羟基及不饱和键的最长碳链， 称某醇； ②编号：从靠近羟基端编起； ③命名：羟基的位次，取代基位次、数 量及名称等标于母体名称前。 CH3CH-CHCH2OH CH2-CH2-CH2 CH3 CH3 O OH 2,3-二甲基-1-丁醇 1,3-丙二醇

②编号：从靠近羟基端编起； CH3 CH CHCH2 OH CH3 CH3 2,3-二甲基-1-丁醇 CH2 CH2 CH2 OH OH 1,3-丙二醇 系统命名法规则： ①主链：含羟基及不饱和键的最长碳链， 称某醇； ③命名：羟基的位次，取代基位次、数 量及名称等标于母体名称前

C=CHCH2CHCH35-苯基-4-己烯-2-醇 CH3 OH (二)醇的结构 H H一C 109.3 H H 108.9 甲醇结构

C CHCH2 CHCH3 CH3 OH 5-苯基-4-己烯-2-醇 （二）醇的结构 甲醇结构 108.9 109.3 。 。 H H H H C O sp 3 C H O H H H

(三)物理性质 氢键： 醇与水之间形成的氢键 醇羟基与水分子之间形成氢键，使醇在水中的溶解 度增大，低级醇能与水互溶。但随着疏水的烃基增 大，氢键对溶解度影响也相应下降

（三）物理性质 氢键： R O H O H H R O H O H H R O H O H H 醇与水之间形成的氢键 醇羟基与水分子之间形成氢键，使醇在水中的溶解 度增大，低级醇能与水互溶。但随着疏水的烃基增 大，氢键对溶解度影响也相应下降

醇分子间形成的氢键 液态醇羟基之间可通过氢键缔合，使气化时需提 供额外的能量来断裂氢键，故醇的沸点比相应的 相对分子质量的烷烃高。 问题15-1丙烷与乙醇的相对分子质量接近，为什 么常温下乙醇是液体，而丙烷为气体？它们在水中 的溶解度有什么区别？为什么？

R O H O R H R O H O R H R O H O R H 醇分子间形成的氢键 液态醇羟基之间可通过氢键缔合，使气化时需提 供额外的能量来断裂氢键，故醇的沸点比相应的 相对分子质量的烷烃高。 问题15-1 丙烷与乙醇的相对分子质量接近，为什 么常温下乙醇是液体，而丙烷为气体？它们在水中 的溶解度有什么区别？为什么？

四)醇的化学性质 H 1、与活泼金属反应 CH3CH2OH Na →CH,CHzONa+2he 活性：CHOH>RCH2OH>R,CHOH>RCOH CH3CH2ONa H2O->CH3CH2OH+NaOH 酸性：H2O>ROH>RH 碱性：R>RO>OH

（四）醇的化学性质 1、与活泼金属反应 CH3 CH2 OH Na CH3 CH2 ONa H2 1 2 CH3 CH2 ONa H2 O CH3 CH2 OH NaOH 酸性：H2O ＞ ROH ＞ RH 碱性：R-＞ RO-＞ OH￾R O H 活性： CH3OH ＞ RCH2OH ＞ R2CHOH ＞ R3COH

问题152比较甲醇、伯醇、仲醇和叔醇的酸性。 答案： 酸性：CHOH>RCH2OH>R2CHOH>R,COH 碱性：R3CO>R2CHO>RCH2O>CHO 2、脱水反应 (1)分子内脱水 CH3CH2OH 浓H2S04, CH2=CH2 H2O 170℃ 脱水活性：3°醇>2°醇>1°醇

问题15-2 比较甲醇、伯醇、仲醇和叔醇的酸性。 酸性：CH3OH ＞ RCH2OH ＞ R2CHOH ＞ R3COH 碱性：R3CO-＞ R2CHO-＞RCH2O-＞ CH3O- 答案： 2、脱水反应 ⑴分子内脱水 ℃ CH3 CH2 OH CH2 CH2 H2 O 170 浓 H2 SO4 脱水活性：3°醇＞ 2°醇＞ 1°醇

Sayt忆ef规律：主要产物是双键上连有最多 烃基的烯烃。 OH CHsCH2CHCHa -H20 CH3CH=CHCH3 主 CH3CH2CH=CH2 (次) (2)分子间脱水 2CHaCH2OHH4 CHaCH2OCH2CHs+H2O 140℃ 般情况下，低温有利于分子间脱水成醚， 高温有利于分子内脱水成烯

Saytzeff规律：主要产物是双键上连有最多 烃基的烯烃。 CH3 CH2 CHCH3 OH H2 O CH3 CH CHCH3 CH3 CH2 CH CH2 （主） （次） ⑵分子间脱水 ℃ 2 CH3 CH2 OH CH3 CH2 OCH2 CH3 H2 O 140 浓H2 SO4 一般情况下，低温有利于分子间脱水成醚， 高温有利于分子内脱水成烯