吉林大学：《医用基础化学》课程PPT教学课件（有机化学）第五章 分子结构 5.1 现代价键理论——VB法

第五章分子结构

第五章 分子结构

化学键：分子或晶体中相邻原子 间的强烈作用力。 (离子键，共价键，金属键) 分子空间构型：分子在空间呈现 定的几何构型。 分子问作用力：范德华力 氢键

化 学 键: 分子或晶体中相邻原子 间的强烈作用力。 (离子键,共价键,金属键) 分子空间构型: 分子在空间呈现 一定 的几何构型。 分子间作用力: 范德华力 氢键

H:H C1:C1 NiiN

早期共价键理论是路易斯的共用电子对 理论。即:原子间靠共用电子对结合起来 的化学键是共价键。如： 各原子满足稀有气体的稳定结构。但是： 像PCl5 ： 和SF6 ： 是没有稀有气体的稳定结构的

兼 兼 现代价键理论VB法 分子轨道理论MO法

1927年，海特勒、伦敦解 H2分子的薛定谔方程，共 价键的本质才得以解释。 目前共价键理论有: 现代价键理论(VB法) 分子轨道理论(MO法)

5.1现代价键理论VB法 51.1共价键的本质 氢分子的形成： 未成对电子

5.1现代价键理论——VB法 氢分子的形成： 解氢分子的薛定谔方程时得知:两个 氢原子的未成对电子靠近时，系统能量 的变化如图: 5.1.1 共价键的本质

分子形成时的势能变化 0 -436 74p H一H距离

米基态： 斥态： 斥态 < 轨道 重叠 基态

基态:电子自旋相反， 引力增强，能量降低。 基态时，d=74pm， Es =-436kJ·mol-1 。 74pm < 2a0=106pm 说明原子轨道发生了重叠。 斥态:电子自旋平行， 斥力增强,系统能量高

共价键的本质： 。形成条件：成键的两原子均 含有单电子，且自旋方向相反 ·电子配对的实质是：成键电子原子轨道 的重叠核间电子云密集，系统能量降低 兼共价键的本质：是电性的

共价键的本质: 形成条件: 成键的两原子均 含有单电子,且自旋方向相反 电子配对的实质是:成键电子原子轨道 的重叠.核间电子云密集,系统能量降低 共价键的本质:是电性的

5.1.2现代价键理论要点： *自旋方向相反的成单电子 靠近时，可以形成稳定的共价键 共价键具有饱和性：电子配对后不再 与第三个电子成键 轨道最大重叠原理：成键原子的原子 轨道重叠程度越大，键越牢。（共价键 具有方向性) HCI分子形成

5.1.2 现代价键理论要点： 自旋方向相反的成单电子 靠近时,可以形成稳定的共价键. 轨道最大重叠原理：成键原子的原子 轨道重叠程度越大，键越牢。(共价键 具有方向性) 共价键具有饱和性:电子配对后不再 与第三个电子成键 HCl分子形成 - + + - + + - + +

>原子轨道有效重叠的条件： 原子轨道的重叠，必须发生于角度 分布图中正负号相同的轨道之间 无效 有效

Ø 原子轨道有效重叠的条件： 原子轨道的重叠，必须发生于角度 分布图中正负号相同的轨道之间。 无效 有效