复旦大学：《无机化学与化学分析》课程教学资源（PPT实验讲稿）07 硫代硫酸钠的制备与分析

硫代硫酸钠的制备与分析

硫代硫酸钠的制备与分析

实验内容 1.硫代硫酸钠的制备 2.硫代硫酸钠产品的含量分析

实验内容 1. 硫代硫酸钠的制备 2. 硫代硫酸钠产品的含量分析

亚硫酸钠在沸腾温度下与硫化合生成硫代硫酸钠： Na,SO3+S=Na2S2O3 反应中的元素硫可以看作是氧化剂，它将NaSO3中 的四价硫氧化成六价，而自身被还原为负二价，所以 Na2S,03中的硫是非等价的。 常温下从溶液中结晶出来的硫代硫酸钠为 Na2S203·5H0。 产物中Na2S203·5H2O的含量采用碘量法测定

亚硫酸钠在沸腾温度下与硫化合生成硫代硫酸钠： Na2SO3 + S = Na2S2O3 反应中的元素硫可以看作是氧化剂，它将Na2SO3 中 的四价硫氧化成六价，而自身被还原为负二价，所以 Na2S2O3中的硫是非等价的。 常温下从溶液中结晶出来的硫代硫酸钠为 Na2S2O3  5H2O。 产物中Na2S2O3  5H2O的含量采用碘量法测定

Na2S203测定有关反应： Cr2022-+6+14Ht=2C3++3I2+7H20 反应速度慢，受酸度影响大：H]个，cHC约达 0.4mol/L(放置3~5min)。但[H]不可太高，否则 O2氧化下；[正]过量。 L2+2S2032-=2F+S4062- 酸度：弱酸性至中性。碱性强，则1发生副反应；强酸性， 则I被氧化，且Na2S,O3易分解

Na2 S2O3测定有关反应： Cr2O7 2- + 6 I - + 14H+ == 2 Cr3+ + 3 I2+ 7H2O 反应速度慢，受酸度影响大：[H+ ] ， cHCl 约达 0.4mol/L（放置3  5min）。但 [H+ ] 不可太高 ，否则 O2 氧化 I - ； [I - ] 过量。 I2 + 2 S2O3 2- == 2 I - + S4O6 2- 酸度：弱酸性至中性。碱性强，则I2发生副反应；强酸性， 则I -被氧化，且Na2S2O3易分解

碘量法主要误差 工氧化剂 直接碘法/碘滴定法(L,滴定) I还原剂 间接碘法/碘量法（滴定L) 共同误差： ①L,容易挥发 加过量KI ②1易被氧化 室温 碘量瓶（盖） 避免使用不必要的高酸度 生成I,立即滴定 置于暗处避免光照 勿剧烈摇动 除去溶解氧及催化物质 CuI)、NO2、NO

碘量法主要误差 I 2 氧化剂 —— 直接碘法/碘滴定法（ I 2滴定） I -还原剂 —— 间接碘法/碘量法（ 滴定I 2） 共同误差： ① I 2 容易挥发 ② I -易被氧化 避免使用不必要的高酸度 置于暗处避免光照 除去溶解氧及催化物质 Cu(Ⅰ)、NO2 -、NO 加过量KI 室温 碘量瓶（盖） 生成 I2立即滴定 勿剧烈摇动

1.疏代硫酸钠的制备 ① 称取Na2SO315g于250ml锥形瓶中，加80ml水溶解（可 小火加热)。另称取硫粉5g,以2l乙醇湿润后加至溶 液中。小火加热微沸，并充分振摇，约1h后停止加热。 若溶液呈黄色，可加少许固体Na2SO3除去。稍冷，减 压过滤，除去多余的硫粉。 ② 将滤液蒸发浓缩至体积略少于25ml时，停止加热，充分 冷却使晶体析出。减压过滤，乙醇洗涤，抽气干燥，称 量，计算产率

1. 硫代硫酸钠的制备 ① 称取Na2SO3 15g于250ml锥形瓶中，加80ml水溶解（可 小火加热）。另称取硫粉5 g，以2 ml乙醇湿润后加至溶 液中。小火加热微沸，并充分振摇，约1h后停止加热。 若溶液呈黄色，可加少许固体Na2SO3除去。稍冷，减 压过滤，除去多余的硫粉。 ② 将滤液蒸发浓缩至体积略少于25 ml时，停止加热，充分 冷却使晶体析出。减压过滤，乙醇洗涤，抽气干燥，称 量，计算产率

2.硫代硫酸钠产品含量分析 ① 称取产品5~6g,加水溶解，定量转入250ml容量瓶，加水 稀释至标线，摇匀。 ② 准确称取基准物质K2Cr2020.13~0.15g三份，加25ml水溶 解。冷却后加入20%KI溶液8~10ml和1：1HCI溶液5ml, 混匀，盖上表面皿于暗处放置3~5min后，加50ml水稀释， 用Na2S,O3产品溶液滴定至近终点时，加入淀粉指示剂5 l,继续滴定至溶液由蓝色突变为亮绿色，即为终点。计 算产品中Na2S2O3·5H20的含量

2. 硫代硫酸钠产品含量分析 ① 称取产品5~6g，加水溶解，定量转入250 ml容量瓶，加水 稀释至标线，摇匀。 ② 准确称取基准物质K2Cr2O7 0.13~0.15g三份，加25ml水溶 解。冷却后加入20% KI溶液8~10 ml和1:1 HCl溶液5 ml， 混匀，盖上表面皿于暗处放置3~5min后，加50ml水稀释， 用Na2S2O3产品溶液滴定至近终点时，加入淀粉指示剂5 ml，继续滴定至溶液由蓝色突变为亮绿色，即为终点。计 算产品中Na2S2O3 · 5H2O的含量

关键点 ① K2Cr202测定Na2S203时，加一份KI滴定一份。 ② Na2S203滴定KzCr2O2时开始要快滴慢摇，近终 点时再加淀粉指示剂

关键点 ① K2Cr2O7 测定Na2S2O3 时，加一份KI滴定一份。 ② Na2S2O3 滴定K2Cr2O7 时开始要快滴慢摇，近终 点时再加淀粉指示剂

思考题 1.制备Na2S,O3·5HO时，选用锥形瓶进行反应有 何优点？ 2. 为提高Na,S,03·5H0的产率与纯度，实验中需 注意哪些问题？ 3. 写出测定Na2S2O3·5H0含量时的主要反应式及 计算公式。 4. K,Cr,O2与KI反应完成后，加50ml水稀释 的作用是什么？ 5. 测定Na2S2O3·5HO含量时，淀粉作为指示剂应 何时加入？为什么？

思考题 1. 制备Na2S2O3 5H2O时，选用锥形瓶进行反应有 何优点？ 2. 为提高Na2S2O3 5H2O的产率与纯度，实验中需 注意哪些问题？ 3. 写出测定Na2S2O3 5H2O含量时的主要反应式及 计算公式。 4. K2Cr2O7 与KI 反应完成后，加50ml水稀释 的作用是什么？ 5. 测定Na2S2O3 5H2O含量时，淀粉作为指示剂应 何时加入？为什么？