延安大学：《有机化学 Organic Chemistry》课程电子教案（PPT教学课件）第十章 醇和酚 Alcohols and Phenols

第十章 醇和酚 (Alcohols and Phenols) 醇的结构和命名 醇的波谱性质 醇的反应 四.醇的制备 五.酚的结构和波谱性质 六.一元酚的反应 七.酚的制备 首结束

一. 醇的结构和命名 二. 醇的波谱性质 三. 醇的反应 四. 醇的制备 五. 酚的结构和波谱性质 六. 一元酚的反应 七. 酚的制备 第十章 醇 和 酚 （Alcohols and Phenols）

醇的结构和命名( Structure and Nomenclature of Alcohols) 概述: C-OH Ar-OH 醇 酚 酸性 共同点:不同点: 反应性 CH2CH2OH CHOO CH2OH CHOOH CHOOH CH2O 乙二醇丙三醇 季戊四醇 甘油

概述： C OH Ar OH 共同点： 醇 酚 不同点： 酸性 反应性 一. 醇的结构和命名(Structure and Nomenclature of Alcohols) CH3 CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH CHOH CH2 OH C CH2OH CH2OH CH2OH HOH2 C 乙二醇 丙三醇 甘油 季戊四醇

普通命名: CH CH3 CHCH3 CH3 CH2 CHCH3 CH3 CHCH2OH H3C-C-OH OH OH CH 3 CH 异丙醇 仲丁醇异丁醇 叔丁醇 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名: CH2Cl CH3 CHCH2 CHCH3 H--OH CH2C=CHCH2CHCH CH3 OH CH OH CH 4-甲基2醇R1氰2-丙醇5甲基-4己烯2醇

普通命名： CH3 CHCH3 OH 异丙醇 CH3 CH2 CHCH3 OH 仲丁醇 CH3 CHCH2 OH CH3 异丁醇 H3 C C CH3 CH3 OH 叔丁醇 2° 1° 3° 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名： CH3 CHCH2 CHCH3 CH3 OH 4-甲基-2-戊醇 H CH2 Cl OH CH3 R-1-氯-2-丙醇 CH3 C CHCH2 CHCH3 CH3 OH 5-甲基-4-己烯-2-醇

CH 3 HO OH H OH 顺1,2环戊二醇(1S,2S)2甲基1环戊醇 H CH2CH OH 3 3-环已烯1醇 反-4乙基1环己醇 写出下列化合物的结构: H CH 3 OH (2R,3S)-2.甲基3氯1丁醇 C H 1环戊烯基甲醇 CH2OH

H H HO OH 顺-1, 2-环戊二醇 H OH CH3 H (1S, 2S)-2-甲基-1-环戊醇 OH 3-环己烯-1-醇 H CH2 CH3 HO H 反-4-乙基-1-环己醇 写出下列化合物的结构： (2R, 3S)-2-甲基-3-氯-1-丁醇 OH H CH3 Cl H 1-环戊烯基甲醇 CH2 OH

二.醇的波谱性质( Spectroscopy of Alcohols) IR OH 200~3600cm有强吸收 HNMR:ROH605559(1较宽的单峰 注意:醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合 般观察不出来,通常为单峰。 33-40ppm M不明显8明显 失水峰

二. 醇的波谱性质(Spectroscopy of Alcohols) IR: ν OH 3200~3600cm -1 有强吸收 1 HNMR： ROH δ H：0.5-5.5ppm（s，1H） MS： M + 不明显 M-18 明显 失水峰 注意：醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合一 般观察不出来，通常为单峰。 较宽的单峰 O C H 3.3~4.0 ppm

三,醇的反应( Reaction of alcohols 1.与活泼金属的反应(羟基中H的反应) CH2CH,OH+ Na CH3CH2ONa + H2 (CH3)3COH K (CH3)3COK+ 叔丁醇钾 强碱性,弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性共轭碱的碱性 2.与缺电子化合物反应(羟基中0上孤对电子的反应) caC2MQBF(醇作为亲核试剂) Bol: aC2. 4 CH OH CaCl2. 4EtOH MgCl2 6CH3OH

1. 与活泼金属的反应（羟基中H的反应） CH3 CH2 OH + Na CH3 CH2 ONa + H2 1 2 （CH3）3 COH + K （CH3）3 COK + H2 1 2 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 2. 与缺电子化合物反应（羟基中O上孤对电子的反应） CaCl 2 MgCl 2 BF3 H + （醇作为亲核试剂） 三. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) CaCl 2 4EtOH MgCl 例：CaCl 2 4 CH3 OH 2 6CH3 OH

3.与氢卤酸的反应(醇分子中羟基被卤原子取代的反应) 通式:ROH+H RX+ H2O 用于制备卤代烷 氢卤酸的反应活性:IH>HBr>HC 醇的反应活性:烯丙型醇>叔>仲>伯 例:+(浓)室温.+ 振荡 ZnCl2 CH3CH2CH2OH+(浓)C CH3CH2 CH2Cl+ H,O △

3. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） 通式： ROH + HX RX + H2 O 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 (CH3 ) 例： 3 COH +（浓） HCl 室温 振荡 (CH3 ) 3 CCl + H2 O CH3 CH2 CH2 OH +（浓） HCl ZnCl 2 △ CH3 CH2 CH2 Cl + H2 O

NaBr H2so CH3CH2 CH2OH CH3CH2 CH2 Br KI H3PO 1)机理: a.一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按S1机理 CH 快 C H3C-C-OH HX H3C-C-OH2 CH2 慢 CH H2C-C-OH H3C-C*+ H2O CH CH

1). 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 H3 C C OH CH3 CH3 + HX 快 H3 C C OH2 CH3 CH2 H3 C C OH2 CH3 CH2 慢 H3 C C CH3 CH3 + H2 O KI H3 PO4 CH3 CH2 CH2 OH NaBr H2 SO4 △ CH3 CH2 CH2 Br

CH 3 CH H3C-C +×-快 H3C-C-X CH CH b.一般伯醇按S1机理 快 RCH2OH t RCH2-Ol 慢 X t RCH2- OH →X-CHR+HO C.仲醇既有S2也有SN1机理 注意:碳正离子重排机理

H3 C C CH3 CH3 + X 快 H3 C C X CH3 CH3 b. 一般伯醇按SN2机理 RCH2 OH + H 快 RCH2 OH2 X + RCH2 OH2 慢 X CH2 R + H2 O c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 C R H H X OH2  

练习:解释下列反应机理 OH CH3CHCHCH 3 HBr+(CH3) CCH2CH3 CH3CHCHCH CH CH 64% 36% CH HBr CH 3 CH 3 CH2OH Br OH OH 解:CH3 CHCHCH3 H2O CH? CHCHCH CH2C- CHCH CH CH CH Br CH3CHCHCH 3 CH

练习：解释下列反应机理 CH3 CHCHCH 3 CH3 OH + HBr (CH3 ) 2 CCH2 CH3 Br 64% + CH3 CHCHCH 3 CH3 Br 36% CH3 CH2 OH HBr CH3 Br + CH3 解： CH3 CHCHCH 3 CH3 OH H CH3 CHCHCH 3 CH3 OH2 H2O CH3 C CH3 H CHCH3 Br CH3 CHCHCH 3 CH3 Br