《有机化学》课程PPT教学课件（讲稿）第六章 卤代烃 Alkyl Halides（一卤代烷的化学性质、亲核取代和消除反应的反应历程）

第六章卤代烃 Alkyl halides

第六章 卤代烃 Alkyl Halides

第三节一卤代烷的化学性质

第三节 一卤代烷的化学性质

结构特征 卤素原子带有部 碳原子带有部 份负电荷 份正电荷 CC→xC H 反应大多发生在 碳卤键具有 碳卤键上。 较大极性

C δ δ + - C Cl H 卤素原子带有部 碳原子带有部 份负电荷 份正电荷 碳卤键具有 较大极性 反应大多发生在 碳卤键上。 一 .结构特征

δ+ R-CH-CH2→·Cl °H E u

+ - R – CH – CH2 H :Nu- + SN. E. Cl

亲核取代反应 亲核试剂 (nucleophilic reagent) R一X+Nu R一№u+Ⅹ

R X + Nu R Nu + X δ δ + - - - 亲核试剂 (nucleophilic reagent) 二.亲核取代反应

RCHb Nu R-nu X (底物) (亲核试剂) (离去基) substrate N reagent leaving group R'C=CNa+RCH2-C≡CR Nal RCHo-I Naoh RCHG-OH Nacn RCH-CN R ONa RCHO-OR Agono2 RCH2-ON02(AgXl (离子型)

RCH2X + Nu¯ R-Nu + X¯ (底物） substrate (亲核试剂） N.reagent (离去基） leaving group R ′ CC¯Na + RCH2 - CCR ′ NaI RCH2-I NaOH RCH2-OH NaCN RCH2 - CN R ′ ONa RCH2-OR ′ AgONO2 RCH2-ONO2 (AgX) (离子型)

N. reagent NH3 RCH2-NH2 RNH RCHb-NHR R′-OH RCH-OR O RCHb-OH (中性) Nu or Nu

N. reagent NH3 RCH2-NH2 R′NH2 RCH2-NHR ′ R ′ -OH RCH2-OR ′ (中性) H2O RCH2-OH  Nu¯ or :Nu

消除反应 elimination substation e C-C+NaOH 乙醇 CC=C< △ HⅩ

三.消除反应 C H X C+NaOH C C 乙 醇 △ β α elimination substution E

Saytzeff:则 Br CHa CHCH cH NaoH/EtOH CH3-CH=CH CH3 CH3CH2 CH=CH 2 H 81% 19% Br Naoh /Etoh (CH3)2C--CH- CH2 (CH3)2C=CHCH3 +(CH3)2CH CH=CH2 H 71% 29% 当分子中存在两种可消除的β质子时, 优先的产物是双键C上连有较多烷基的烯烃

CH3CH CH CH2 Br H CH3 CH=CH CH3 + CH3CH2 CH=CH2 NaOH / EtOH α β △ H β (CH3 )2C=CH CH3 + (CH3 )2CH CH=CH2 NaOH / EtOH △ 81% 19% 71% 29% (CH3 )2C CH CH2 Br H α β H β Saytzeff规则 当分子中存在两种可消除的-质子时, 优先的产物是双键C上连有较多烷基的烯烃

Naoh/ho CH) COH + CH),C=CH ( CH)a c Br 93% 7% Naoh/EtoH (CH3)3C-OEt +(CH3)2C=CH2 97%

(CH 93% 7% 3 )3C Br NaOH / H2O (CH3 )3C OH + (CH3 )2C=CH2 NaOH / EtOH (CH3 )3C OEt + (CH3 )2C=CH2 ＜ 3% ＞ 97%