《仪器分析》色谱定性鉴定方法

、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同 保留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱 图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组 分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保留值定性 相对保留值z21:相对保留值z21仅与柱温和固定液性质 有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保 留数据,可以用来进行定性鉴定。 2021223

2021/2/23 一、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同 保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱 图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组 分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保留值定性 相对保留值r21：相对保留值r21仅与柱温和固定液性质 有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保 留数据，可以用来进行定性鉴定

3保留指数 又称 Kovats指数(Ⅰ),是一种重现性较好的定性参数。 测定方法: λ将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100(如正己烷的保留指数为600)。 鼎其它物质的保留指数(x)是通过选定两个相邻的正构 烷烃,其分别具有κ和Z+1个碳原子。被测物质调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示: t R(x) t roz) t r(z+1) ↓字气几 时间 2021223

2021/2/23 3.保留指数 又称Kovats指数（Ⅰ），是一种重现性较好的定性参数。 测定方法：  将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。  其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构 烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：

保留指数计算方法 信号 R(X 进 tr(z) R(z+1 空气峰 时间 R(Z+1)>tR()>tR(Z) x=100 gtr(n-igtR(Z) +Z) R(Z+1) Ig R(Z) 2021223

2021/2/23 保留指数计算方法 ) lg lg lg lg ( ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) Z t t t t I t t t R Z R Z R X R Z X R Z R X R Z + − − =   + + 1 1 100

3与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS) 色谱-红外光谱仪联用仪; 组分的结构鉴定 翻 Sample Gas Chromatograph(GC) Mass Spectrometer(MS) C ABD Sample Separation Identification 2021223

2021/2/23 3.与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MI N HEWLETT PACKARD HEWLET PACKAR T D 5972A M ass Selectiv e Detecto r D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D

二、色谱定量分析方法 1.峰面积的测量 (1)峰高(h)乘半峰宽(Y1)法:近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍: A=1.064h12 (2)峰高乘平均峰宽法:当峰形不对称时,可在峰高0.15 和085处分别测定峰宽,由下式计算峰面积: A=h(Y 015+P 0.85 )/2 (3)峰高乘保留时间法:在一定操作条件下,同系物的半 峰宽与保留时间成正比,对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠 峰(未完全重叠),可用此法测定峰面积: a=h b (4)自动积分和微机处理法 2021223

2021/2/23 二、 色谱定量分析方法 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半 峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠 峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法

2定量校正因子 品试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即 f 鼎绝对校正因子:比例系数f,单位面积对应的物质量: fi=mi/ai 品定量校正因子与检测器响应值成倒数关系: f;=1/S 鼎相对校正因子f;:即组分的绝对校正因子与标准物质的绝 对校正因子之比。 f1 fi m, /A m 当m、ms以摩尔为单位时,所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子(fM),用表示;当m1、ms用质量单位时,以 f'w),表示。 2021223

2021/2/23 2. 定量校正因子  试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai  定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f i = 1 / Si  相对校正因子f ’ i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝 对校正因子之比。 • 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子（f ’ M）,用表示；当mi、mS用质量单位时, 以 （f ’ W）,表示。 i s s i s s i i s i i A A m m m A m A f f f = = =  / /

3.常用的几种定量方法 (1)归一化法: 100= f1·A1 100 m1+m2+∴+m ∑(4) 1= 特点及要求: 品归一化法简便、准确; 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大; 品仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 2021223

2021/2/23 3. 常用的几种定量方法 （1）归一化法： 特点及要求：  归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 100 100 1 1 2     = + + + =  = n i i i i i n i i f A f A m m m m c ( ) % ' ' 

(2)外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求: v外标法不使用校正因子,准确性较高; v操作条件变化对结果准确性影响较大; v对进样量的准确性控制要求较高,适用于大批量试样的 快速分析。 分 C1% 2021223

2021/2/23 （2）外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高; 操作条件变化对结果准确性影响较大; 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的 快速分析

(3)内标法 内标物要满足以下要求: (1)试样中不含有该物质; (2)与被测组分性质比较接近; (3)不与试样发生化学反应; (4)出峰位置应位于被测组分附近,且无组分峰影响。 试样配制:准确称取一定量的试样W,加入一定量内标物m 计算式: C:%=-×100= S×100= 100 W w f 2021223

2021/2/23 （3）内标法 内标物要满足以下要求： （1）试样中不含有该物质； （2）与被测组分性质比较接近； （3）不与试样发生化学反应； （4）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： s S i i i s s S i i s i f A f A m m f A f A m m ' ' ' ' = ; = % 100 100 100 ' ' ' ' =  =  =   s S s S s i i i i s i i f A f A W m W f A f A m W m c

内标法特点 (1)内标法的准确性较高,操作条件和进样量的稍许变 动对定量结果的影响不大。 (2)每个试样的分析,都要进行两次称量,不适合大批 量试样的快速分析。 (3)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定, 则: 常数 2021223

2021/2/23 内标法特点 (1) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变 动对定量结果的影响不大。 (2) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批 量试样的快速分析。 (3)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定， 则： = 常数 S i i A A c %