《芳卤化合物》讲义

第一节芳卤化合物 定义: 芳烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物称为 芳卤化合物。 分类: 1侧链取代的芳卤化合物2芳环上取代的芳卤化合物 CH2CH2 K

第一节 芳卤化合物 定义: 芳烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物称为 芳卤化合物。 分类： 1.侧链取代的芳卤化合物 2.芳环上取代的芳卤化合物 Cl Br CH2Cl CH2CH2Cl

芳卤化合物的命名 芳卤化合物的制法 三、芳卤化合物的物理性质 四、芳卤化合物的化学性质 1苯环位置对卤原子活泼性的影响 2芳环上的亲核取代反应 3.芳环上的亲核反应机理 4与金属作用 5.芳环上的亲电取代反应 K

一、芳卤化合物的命名 二、芳卤化合物的制法 三、芳卤化合物的物理性质 四、芳卤化合物的化学性质 1.苯环位置对卤原子活泼性的影响 2.芳环上的亲核取代反应 3.芳环上的亲核反应机理 4.与金属作用 5. 芳环上的亲电取代反应

芳卤化合物的命名 1卤原子直接与芳环相边连时,以芳烃为母体,卤原子作为取代基 CH3 4-氯甲苯 2-氯-4-溴乙苯 对氯甲苯) 2卤原子与侧链相连时,通常以脂肪烃为母体 CHCH, CH? CHECH CH3 β-溴代苯乙烯 3-苯基-1-氯丁烷 KI

1.卤原子直接与芳环相边连时，以芳烃为母体，卤原子作为取代基 CH3 Cl C2H5 Br Cl 4-氯甲苯 (对氯甲苯) 2-氯-4-溴乙苯 2.卤原子与侧链相连时，通常以脂肪烃为母体 CH=CHBr β-溴代苯乙烯 αβ 3-苯基-1-氯丁烷 一、芳卤化合物的命名 CHCH2CH2Cl CH3

芳卤化合物的制法 1直接卤化法 芳环的直接卤化与芳烃侧链的直接卤化的机理是不同的 芳环的直接卤化是通过亲电取优反应,而芳烃侧链的直 接卤化是按启由基机理进行的 由于芳烃侧链的α原子比较活泼,取代反应多发生在 位 CH3 CH2 CH3 CHCH3 K

1.直接卤化法 CH2CH3 Br2 hv CHCH3 Br CH3 CH2Cl Cl 2 hv 芳环的直接卤化与芳烃侧链的直接卤化的机理是不同的。 芳环的直接卤化是通过亲电取代反应，而芳烃侧链的直 接卤化是按自由基机理进行的。 由于芳烃侧链的α原子比较活泼，取代反应多发生在 α位。 二、芳卤化合物的制法

一般C2的活性高于Br2,而选择性要小于Br2。 因此乙苯的溴化得到一种产物;而氯化得到的是 0-和β-氯代的混合物。 CH CHs hv CHCH3 CH2CH2 56% K

CH2 CH3 Cl 2 hv CHCH3 Cl 56% + CH2CH2Cl 44% 一般Cl2的活性高于Br2，而选择性要小于Br2。 因此乙苯的溴化得到一种产物；而氯化得到的是 α-和β-氯代的混合物

2氯甲基化法 CH HCHO+ HCl DKCH3CO2H, H3PO4 H2O 56% 3由重氮盐制备 N2 BFA NaNO,, HCI HBFA CH K

2.氯甲基化法 3.由重氮盐制备 + HCHO + HCl 冰CH3CO2H，H3PO4 56% CH2Cl + H2O NH2 CH3 NH2 CH3 NaNO2，HCl HBF4 NaNO2，HCl HBF4 N2 + BF4 - CH3 F CH3

芳卤化合物的物理性质 名称 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度(d20 1.025 氟氯溴碘 苯苯苯苯 45 132 1.106 -30.5 156 1.495 31.5 188.5 1.832 邻氯甲苯 1592 1.082 间氯甲苯 48 162 1.072 对氯甲苯 7.5 1624 1.070 邻二氯苯 -17.2 179.5 1.306 对二氯苯 173.8 1.458 苯氯甲烷 43 179 1.102 苯二氯甲烷 -16 206 1.256 苯三氯甲烷 221 1.372 1-氯苯 K

名称 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度(d20 4 ) 氟 苯 -41.9 85 1.025 氯 苯 -45 132 1.106 溴 苯 -30.5 156 1.495 碘 苯 -31.5 188.5 1.832 邻 氯 甲 苯 -36 159.2 1.082 间 氯 甲 苯 -48 162 1.072 对 氯 甲 苯 7.5 162.4 1.070 邻 二 氯 苯 -17.2 179.5 1.306 对 二 氯 苯 53 173.8 1.458 苯 氯 甲 烷 -43 179 1.102 苯二氯甲烷 -16 206 1.256 苯三氯甲烷 -5 221 1.372 1-氯 苯 -2.3 259 1.194 三、芳卤化合物的物理性质

对氯甲苯的红外光谱 T rans anc 00m00000 1490108605 0 2800 Wavenumbers(cm-1) KI

对氯甲苯的红外光谱

v/Hz 400 300 200 100 C1-yCHr (3H) a (4H) 654 对氯甲苯的核磁共振谱 K

对氯甲苯的核磁共振谱

四、芳卤化合物的化学性质 1苯环位置对卤原子活泼性的影响 根据卤原子在芳卤化合物分子中所处的位置不同,可把芳卤 化合物分三类 A卤苯型化合物 00 氯苯分子中氯原子的未共用对与苯环π电子共轭 K

1.苯环位置对卤原子活泼性的影响 根据卤原子在芳卤化合物分子中所处的位置不同，可把芳卤 化合物分三类。 A.卤苯型化合物 Cl .. Cl Cl Cl Cl Cl .. Cl 氯苯分子中氯原子的未共用对与苯环π电子共轭 四、芳卤化合物的化学性质