成都理工大学：《现代化学基础》课程教学资源（PPT课件讲稿）第7章 化学平衡

佛翻 范霍夫平衡箱 2园3F4c dD+eE÷=/F+gG PD PE PF PG

化学反应体系 化学反应体系:封闭的单相体系,不作非膨胀 功,发生了一个化学反应,设为: D+eE+…→>fF+gG+ 各物质的变化量必须满足: 0 B 根据反应进度的定义,可以得到: dn dn B

化学反应体系 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀 功，发生了一个化学反应，设为： d e f g D E F G + +  → + +  B B 0 B = 各物质的变化量必须满足： B d B d   n = d d nB B =  根据反应进度的定义，可以得到：

热力学基本方程 dG=-Sd7+p+∑/dma B 等温、等压条件下, (dG7=∑dhn1=∑vd5 B B OG (a) 05 ∑ BBuB 当2=1mol时: (△Gn)n= BAB B

热力学基本方程 = − + +  B dG SdT Vdp  B dnB , B B B B B B （ ）d d d G n T p = =       B B (d d ) n =  等温、等压条件下， , B B B ( ) (a) T p G     =   当  = 1 mol 时： r m , B B B (b) （ ）  = G T p  

热力学基本方程 这两个公式适用条件: (1)等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应; (2)反应过程中,各物质的化学势A保持不变 公式(a)表示有限体系中发生微小的变化; 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等 于1mol的变化。这时各物质的浓度基本不变,化学势 也保持不变

热力学基本方程 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势  B 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等 于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势 也保持不变

化学反应的方向与限度 用()p,∑A或(△Gm),判断都是等效的 (△Gn)n0反应自发地向左进行,不可能自发 向右进行 (△Gm)xn=0反应达到平衡

化学反应的方向与限度 用 , B r m , 判断都是等效的。 B ( ) , ( ) T p B T p G   G      或 r m , ( )  G T p  0 反应自发地向右进行 r m , ( ) 0  G T p  反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 r m , ( ) 0  G T p = 反应达到平衡

化学反应的方向与限度 用 aG )判断,这相当于G~图上曲线的斜率, 因为是微小变化,反应进度处于0~1mo之间 应自发向右进 )。0反应自发向左进 ),=0 行,趋向平衡 G an=0反应达到平衡 体亲的吉布斯自由能和的关亲

化学反应的方向与限度 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率， 因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 T p G , ( )   G ~  ( ) ,  0   T p G  反应自发向右进 行，趋向平衡 ( ) ,  0   T p G  反应自发向左进 行，趋向平衡 ( ) , = 0   T p G  反应达到平衡

化学反应的方向与限度 OG )<0 G 体亲的吉布斯自由能和的关亲

化学反应的方向与限度

为什么化学反应通常不能进行到底? 严格讲,反应物与产物处于同一体系的反应都 是可逆的,不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的 反应,可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由 于存在混合吉布斯自由能的缘故

为什么化学反应通常不能进行到底？ 严格讲，反应物与产物处于同一体系的反应都 是可逆的，不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的 反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由 于存在混合吉布斯自由能的缘故

为什么化学反应通常不能进行到底? 若要使反应进行到底,须在 vant hoff平衡箱 中进行,防止反应物之间或反应物与产物之间的任 何形式的混合,才可以使反应从R点直接到达S点。 范霍夫平衡箱 2[34 dD+ eE fF+ gG PD PE PF pG

为什么化学反应通常不能进行到底？ 若要使反应进行到底，须在van’t Hoff 平衡箱 中进行，防止反应物之间或反应物与产物之间的任 何形式的混合，才可以使反应从R点直接到达S点

为什么化学反应通常不能进行到底? 范霍夫平衡箱 123/4 dD+eE÷=f+gG PD PE PE PG 77

为什么化学反应通常不能进行到底？