《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第九章 醛、酮

第九章:醛、酮 、结构与命名 R C=O醛 C=O酮u=23D R SP2杂化,极性分子

第九章：醛、酮 一、结构与命名 R C H O R C R' 醛 O 酮 u=2-3D SP2杂化，极性分子

名 HcO C OHCCH2CH=CHCHCHO CH3 CH2CHCHO CHO Cl CH 2氯-3己烯二醛 m-甲氧基苯甲醛 a-甲基丁醛 OHCCH2 CH2 CO2H OHC >SO3H 4氧代丁酸 4田酰其碏 C-CH 3 CH3 CCH2 CH2CH CH3CCH2CH 苯乙酮 2戊酮 4苯基丁酮 (甲基苯基酮 (甲基丙基酮) HO2C、 CH3,CCH2CH 3 CH3CCH2CHO C-CH3 24-己二酮 3氧代丁醛 3-乙酰基苯甲酸

命名 CHO H3CO m-甲氧基苯甲醛 OHCCH2CH=CHCHCHO Cl 2-氯-3-己烯二醛 CH3CH2CHCHO CH3 -甲基丁醛 OHCCH2CH2CO2H 4-氧代丁酸   OHC SO3H 4-甲酰基苯磺酸 C CH3 O CH3CCH2CH2CH3 O CH3CCH2CH2 O 苯乙酮 （甲基苯基酮） （甲基丙基酮） 2-戊酮 4-苯基丁酮 CH3CCH2CCH2CH3 O CH3CCH2CHO O O 2,4-己二酮 3-氧代丁醛 C CH3 O HO2C 3-乙酰基苯甲酸

二、物理性质 沸点:高于同分子量的烃、醚、卤代烃,低于醇、酸。 溶解性:同分子量下,酮在水中的溶解度比醛大;良溶剂。 醛、酮的化学性质 1、羰基的亲核加成反应 OH OH RR C=O H-NI R-CR Nu Nu

二、物理性质 沸点：高于同分子量的烃、醚、卤代烃，低于醇、酸。 溶解性：同分子量下，酮在水中的溶解度比醛大；良溶剂。 三、醛、酮的化学性质 1、羰基的亲核加成反应 R C R' O + H Nu OH Nu R' R C Nu R OH R

碱催化机制(碱性条件下) R R HNu C=0 R Slow Fast Nu 酸催化机制(酸性条件下,体系中无强碱 RI R R C=0 C-OH OH OH R Fast R Slow HNu Fast HNu

碱催化机制（碱性条件下） R C R' O O Nu R' R Slow Nu Fast HNu OH Nu R' R 酸催化机制（酸性条件下，体系中无强碱） R C R' OH OH HNu R' R Slow Fast OH Nu R' R R C R' O H HNu H Fast

空阻大、给电子性基团使反应活性降低 HCH RCH RCR RCAr O CH CH C-CH 3 反应性下降

空阻大、给电子性基团使反应活性降低 HCH O RCH O RCR' O RCAr O CH O CH O C O CH3 C O 反应性下降

1)、与含氧亲核试剂的反应 水 OH R C=O+H2O==R一C一R(偕二醇类化合物,不稳定) R OH 与醇反应:酸性条件下可逆,一般平衡不利于产物,特别 是制备缩酮。该反应可用于羟基、羰基的保护。 OH RR C=0+R"OHR—C-R 酸or碱 OR (半缩醛、半缩酮,一般不稳定)

1)、与含氧亲核试剂的反应 水合： R C R' O + C OH R OH H2O R' （偕二醇类化合物，不稳定） 与醇反应：酸性条件下可逆，一般平衡不利于产物，特别 是制备缩酮。该反应可用于羟基、羰基的保护。 R C R' O + C OR'' R OH R''OH R' （半缩醛、半缩酮，一般不稳定） 酸 or 碱

OR OR +OR H RC-R~R—C-R=~R—C—R+H2O OH OH 2 ROH OR OR RC-R÷R一C一R (缩醛、缩酮)OR" HOR

C OR'' R OH R' H C OR'' R OH2 R' C OR'' R R' + H2O R''OH C OR'' R OR'' R' H H C OR'' R OR'' R' （缩醛、缩酮）

应用举例: OH CH3 CO2 CH3-2 CH3CCH2CH2C-CH3 CH 3 苯/4Ho OH H2O/△ 2 CHRMaBr CH3CCH2 CH2CO2 CH3 CH2-CH-CH2 H* #/A CH2-CH-CH2 ChaCOCI OHOHOH Fo O o OH H CH2-CH-C-O-CCH3稀酸/水 CH2-CH-C-o-CCH OHOH >

CH2 CH OH CH2 OH OH O H 苯/ CH2 CH O CH2 O OH CH3COCl CH2 CH O H2 C O O CCH3 O 稀酸 / 水 CH2 CH OH H2 C OH O CCH3 O CH3CCH2CH2CO2CH3 O CH3CCH2CH2C O CH3 OH CH3 HO OH 苯/ CH3CCH2CH2CO2CH3 O O 2 CH3MgBr H3O   H 应用举例：

2)与含氮亲核试剂的反应 与一级胺反应得亚胺,pH-4-5较好。所得亚胺在稀酸中易 水解生成原醛或酮,可被还原成胺。 OH RR H C=O+ H2NR RC-R=R—C-R H2NR HNR OH2 H2O R-C-—R RR C=NHR RR C=NR HNR 亚胺, Schiffs base

2）与含氮亲核试剂的反应 与一级胺反应得亚胺，pH=4-5较好。所得亚胺在稀酸中易 水解生成原醛或酮，可被还原成胺。 R C R' O + H2NR'' C NR'' R O R' H H2O H H2 C NR'' R OH R' H C NR'' R OH2 R' H R C R' NHR'' R C R' NR'' 亚胺，Schiff's Base

与氨的衍生物的反应 NH2""OH R C=N-OH肟, Oxime R R NH2-NH2 R C=0 C=N-NH2腙, Hydrazone R R NH,-NH-C-NH, R C=N-NH C-NH R 半缩脲, Semicarbazone

R C R' O NH2 OH NH2 NH2 NH2 NH C NH2 O R C R' N OH N NH2 N NH C NH2 O R C R' R C R' 肟，Oxime 腙，Hydrazone 半缩脲，Semicarbazone 与氨的衍生物的反应