《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十三章 元素有机化合物

第十三章:元素有机化合物 、分类及重要性 1、离子型化合物: Ph3P na )2ca 2、σ-键化合物 3、非经典键化合物

第十三章：元素有机化合物 一、分类及重要性 1、离子型化合物： Ph3 P - Na + 2 Ca 2、σ-键化合物 3、非经典键化合物

C-M键的合成方法 1、金属与卤代烃的反应 nC4HoCI Li 乙醚 低温NnC4HLi Br 乙醚

二、C-M键的合成方法 1、金属与卤代烃的反应 nC4 H9 Cl Li 乙醚 nC4 H9 Li 低温N2 Br Li 乙醚 Li

2、金属盐与有机金属化合物的反应 2 C2HSLI+ ZnCl (C2H5)2Zn LiCI 2 C2HSLI CdCI (C2H5hCd LiCI 2 C2H5MgBr+ AlCl3 (C2H53Al MgBrCl CuX RLi

2、金属盐与有机金属化合物的反应 2 C2 H5 Li ZnCl 2 (C2 H5) 2 Zn LiCl 2 C2 H5 Li CdCl 2 (C2 H5) 2 Cd LiCl 2C2 H5MgBr AlCl 3 (C2 H5 ) 3 Al MgBrCl RLi CuX R2 CuLi

3、烃的金属化反应 5H6 Na CsHs Na 三、有机锂化物 1、结构与性质(自学) 2、在有机合成中的应用

3、烃的金属化反应 C5 H6 Na C5 H5 - Na + H2 三、有机锂化物 1、结构与性质（自学） 2、在有机合成中的应用

1)与CO2及含活泼氢的化合物的反应 CO H RL RCOOLi ROOH RC三CH RLi ≥RC三CL RH 应用: OH RC≡CLI+CH2COCH RC≡CC(CH3)2

（1）与CO2及含活泼氢的化合物的反应 RLi CO2 RCOOLi H3 + O ROOH RC CH R'Li RC C - Li + R'H 应用： RC C - Li + CH3 COCH3 RC CC(CH3 ) 2 OH

2)、与羧酸的反应 H H H H rli COOLI Ph COOH RL H H H H H OLI 75% Ph COR OL R

（2）、与羧酸的反应 H Ph H COOH RLi H Ph H COOLi RLi H Ph H C OLi OLi R H H + Ph H COR 75%

(3)与a,B-不饱和羰基化合物的共轭加成 格氏试剂、有机锂试剂与a,β-不饱和羰基化合物 的加成既有1、2加成也有1、4-加成,但有机铜锂与a, B不饱和羰基化合物主要是1、4加成 R2CuLi R (CH3)C=CHCOCH R2 CuLi (CH3hCCHCOCH R

（3）与a， ß-不饱和羰基化合物的共轭加成 格氏试剂、有机锂试剂与a， ß-不饱和羰基化合物 的加成既有1、2加成也有1、4-加成，但有机铜锂与a， ß-不饱和羰基化合物主要是1、4-加成 O R2 CuLi O R (CH3 ) 2 C CHCOCH3 R2 CuLi (CH3) 2 CCHCOCH3 R

练习题: 完成下列转变: C-CH C三 CCOOH

练习题： C CH C CCOOH Cl O 完成下列转变：

四、有机硼化合物 1、乙硼烷 制备:NaBH4+BF3OC2H5HP NaBF4 B2H6 应用:作为羰基的还原剂,可以还原醛酮,但对羧酸及其衍生物不起作用 2、烷基硼 SP2杂化,平面三角形构型 B-R R

四、有机硼化合物 1、乙硼烷 2、烷基硼 SP2杂化，平面三角形构型： R B R R

制备:烯烃与乙硼烷地加成,多数形成三烷基硼,少数 位阻大的烯烃形成二或一取代物 CH BaH (CH3)2C=CHCH [(CH3)2]2BH disiamylborane(Sia2 BH THE CH (CH3)2C=C(CH3)2 B2H6[(CH3)2CHC JBH2 thexylborane THE (HBH2) CH B2H6 BH 9-BBN THE 上述三种产物均为有机合成的重要中间体

制备：烯烃与乙硼烷地加成，多数形成三烷基硼，少数 位阻大的烯烃形成二或一取代物： (CH3) 2 C CHCH3 B2 H6 THF [(CH3) 2 CHCH] 2 BH CH3 disiamylborane(Sia2BH) (CH3) 2 C C(CH3) 2 B2 H6 THF [(CH3) 2 CHC ] CH3 CH3 BH2 thexylborane (HBH2) B2 H6 THF BH 9-BBN 上述三种产物均为有机合成的重要中间体