《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第二章 官能团化学：基础（Functional group chemistry：the basics）

第二章官能团化学:基础 chapter 2 Functional group c chemistry the basics 201510-18

第二章 官能团化学：基础 Chapter 2 Functional group chemistry：the basics 2015-10-18

Main Content .o 2.1 Selectivity of organic reactions 2.2 Functionalization of alkanes 2.3 Functionalization of alkenes 62.4 Functionalization of alkynes 2.5 Functionalization of aromatic hydrocarbons 2.6 Functionalization of benzene derivatives o 2.7 Functionalization of simple heterocyclics os 2.8 Interconversion of functional group

Main Content ❖ 2.1 Selectivity of organic reactions ❖ 2.2 Functionalization of alkanes ❖ 2.3 Functionalization of alkenes ❖ 2.4 Functionalization of alkynes ❖ 2.5 Functionalization of aromatic hydrocarbons ❖ 2.6 Functionalization of benzene derivatives ❖ 2.7 Functionalization of simple heterocyclics ❖ 2.8 Interconversion of functional group

第二章官能团化学:基础 主要内容 2.1有机反应的选择性 2.2烷烃的官能团化 2.3烯烃的官能团化 2.4炔烃的官能团化 2.5芳烃的官能团化 2.6取代苯基衍生物的官能团化 2.7简单杂环化合物的官能团化 2.8官能团的相互转化

第二章 官能团化学：基础 ❖ 主要内容 ❖ 2.1 有机反应的选择性 ❖ 2.2 烷烃的官能团化 ❖ 2.3 烯烃的官能团化 ❖ 2.4 炔烃的官能团化 ❖ 2.5 芳烃的官能团化 ❖ 2.6 取代苯基衍生物的官能团化 ❖ 2.7 简单杂环化合物的官能团化 ❖ 2.8 官能团的相互转化

2.1有机反应的选择性 复习:已放在第一章绪论中总结! 2.1.1区域选择性和区域特异性 2.1.2立体化学选择性和立体化学特异性

2.1有机反应的选择性 ❖ 复习：已放在第一章绪论中总结！ ❖ 2.1.1 区域选择性和区域特异性 ❖ 2.1.2 立体化学选择性和立体化学特异性

2.2烷烃的官能团化 Br 300℃CBr Cl 300℃ Cl Cl 紫外光 Cl 并非 Cl

2.2 烷烃的官能团化 Br 2 Br 300 ℃ 300 ℃ Cl 2 Cl + Cl Cl 2 紫外光 Cl Cl 并非

EXample厄洛替尼( Erlotinib)中间体 的合成 冷厄洛替尼,它塞瓦⑧( Tarceva) 罗氏、基因技术及OS制药公司(2007 CN ICI CN NH2 NH lodination Text book(2015): p32

Example 厄洛替尼(Erlotinib)中间体 的合成 ❖ 厄洛替尼，它塞瓦®(Tarceva®) ❖ 罗氏、基因技术及OSI制药公司（2007） Iodination ：Text book（2015）：p32

Example: 洛索洛芬钠( Sodium Loxoprofen) 中间体的合成 2-(4-(bromomethyl)phenyl)propanoic acid COOH Br, or nbs etc Br COOH COOH Cl or so,Cl etc 2-(4-chloromethyl)phenyl)propanoic acid O N

Example: 洛索洛芬钠(Sodium Loxoprofen) 中间体的合成 COOH COOH COOH Br Cl Br 2 or NBS, etc. Cl 2 or SO2 Cl 2 , etc. 2-(4-(bromomethyl)phenyl)propanoic acid 2-(4-(chloromethyl)phenyl)propanoic acid

Example: 罗非昔布( Rofecoxib)中间体的合成 2-bromo-1-(4-(methylsulfonyl )phenyl)ethanone O Br,ACl3,CHCl32-5℃ Br or Br. HOAc 879 Aias:诺菲呋酮:Ⅱ型环氧化酶(COX2)抑制剂,用于缓解骨关节炎症状。 NSAD: MERCK公司 万络、VoXx(16201190-7)

Example: 罗非昔布 (Rofecoxib)中间体的合成 O S O O O S O O Br Br 2 , AlCl 3 ,CHCl 3 , -5℃ or Br 2 , HOAc, 87% 2-bromo-1-(4-(methylsulfonyl)phenyl)ethanone Alias：诺菲呋酮 ：Ⅱ型环氧化酶(COX-2)抑制剂，用于缓解骨关节炎症状。 万络、Vioxx (162011-90-7) NSAID： MERCK公司

Example: 考尼伐坦 Conivaptan)中间体合成 新型溴代试剂的应用: pyridinium hydrobromide perbromide Pyridinium hydrobromide perbromide Br 三溴化吡啶氢溴酸盐 N Br. HBr 日本安斯泰来制药公司开,精氨酸加压素(ANP)拮抗药, 能阻断AP引起的排尿增多,不丢失电解质(Na+、K+)。 2005首次美国上市,商品名为 Vaprisol, 血容量正常的低钠血症住院患者的治疗

Example: 考尼伐坦(Conivaptan)中间体合成 新型溴代试剂的应用：pyridinium hydrobromide perbromide 日本安斯泰来制药公司开，精氨酸加压素(AVP)拮抗药， 能阻断AVP引起的排尿增多，不丢失电解质(Na+ 、K+ )。 2005首次美国上市，商品名为Vaprisol， 血容量正常的低钠血症住院患者的治疗

2.3烯烃的官能团化 OH OH OH CH3COOH+ CO2 通过硼氢化 与H2O加成 氧化 (参见第11章) (参见第9章/能化氢化 与强酸 Hg(ococH3h HX加成 H,O OH 与HBr 与氢卤酸或 1. NaBH4 自由基 2水解 加成 与弱酸 次卤酸加成 Ⅹ=Cl,Br,I OH CF3CO2, HSO4 HYH加成、δ-8+VW Br W 如:Br OH Y=OH, OCOCH3 Br

2.3烯烃的官能团化 OH X Br Y W V Br Br Br 如： OH Y＝ OH, OCOCH3 X = Cl, Br, I, CF3 CO2 , HSO4 Hg O OH O OH OH CH3 COOH + CO2 OH 氧化 通过硼氢化 与H2 O加成 (参见第9章) (参见第11章) 催化氢化 与强酸 HX加成 与HBr 自由基 加成 与弱酸 HY/H+ 加成 O 与氢卤酸或 次卤酸加成; δ- δ+;V-W Hg(OCOCH3 ) 2 H2 O 1.NaBH4 2.水解