四川大学：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第七章 卤代烃（Halohydrocarbon）

第七章卤代烃 (Halohydrocarbon) MonohalohydrocarboR:R-X C CHCH2CI CH2Br A Solvent A Fumigant (熏蒸剂 H F-C—C-C F-C-CI F Br A Inhaled anesthetic Freon 12 LIYING A Refrigerant 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 ClCH2 CH2 Cl CH3 Br A Solvent A Fumigant C C F H Cl F Br F A Inhaled Anesthetic C Cl F Cl F Freon 12 A Refrigerant (熏蒸剂） 第七章 卤代烃 (Halohydrocarbon) Monohalohydrocarbon: R－X

意点 亲核取代反应机理(SN1,SN2) 消去反应机理(E1,E2) SNI(Substitution Nucleophlic 1) SN2(Substitution Nucleophlic 2) El(Elimination 1) E2 (Elimination 2) LIYING 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 本 章 重 点 亲核取代反应机理（SN1，SN2） 消去反应机理（E1，E2） SN1（Substitution Nucleophliic 1) SN2（Substitution Nucleophliic 2) E1 (Elimination 1) E2 (Elimination 2)

第一节卤代烃的分类和命名 饱和卤代烃 按烃基结构分类不饱和卤代烃 芳香卤代烃 卤代烃 分类 按卤原子个数分类{二卤代烃 多卤代烃 级卤代烃RCHX 碳原子的结构分{二级卤代烃R2CHX LIYING 三级卤代烃R3C 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 第一节 卤代烃的分类和命名 ⚫ 一、分类 按烃基结构分类 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 按卤原子个数分类 一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃 按卤原子所连 碳原子的结构分类 一级卤代烃 二级卤代烃 R2CHX 三级卤代烃 R3CX RCH2X

卤代烯烃和卤代芳烃的分类 乙烯式卤代烃RCH=CH-X CH2 卤代烯烃 代芳)烯丙式卤代烃RCH=CHCH-X (CH2) 孤立式卤代烃RCH=CHCH2-x LIYING 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 卤代烯烃和卤代芳烃的分类 卤代烯烃 卤代芳烃 乙烯式卤代烃 烯丙式卤代烃 孤立式卤代烃 RCH CH X; X RCH CHCH2 X; CH2 X RCH CH(CH2 ) n X; (CH2 ) n X

二、命名 1.卤原子作取代基,编号从离卤原子最 近的一端开始,取代基按“次序规则” 较优基团在后列出。对卤原子,较优基 团编号较大。 ●2卤代烃一般不作为一类母体化合物 个别普通名例外 LIYING 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 二、命名 ⚫ 1. 卤原子作取代基，编号从离卤原子最 近的一端开始，取代基按“次序规则” 较优基团在后列出。对卤原子，较优基 团编号较大。 ⚫ 2.卤代烃一般不作为一类母体化合物， 个别普通名例外

CH 氯代叔丁烷 CH C or叔丁基氯 r2甲基2氯丙烷 CH CHoC 苄基氯 or氯化苄 or苯氯甲烷 CH3 CI Br CH3 CH-CH-CHCH2 CH3 2-甲基-3-氯一4-溴己烷 LIYING 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 CH3 C CH3 CH3 Cl 氯代叔丁烷 or 叔丁基氯 or 2-甲基-2-氯丙烷 CH2Cl 苄基氯 or 氯化苄 or 苯氯甲烷 CH3CH CH CHCH2CH3 CH3Cl Br 2-甲基-3-氯-4-溴己烷

第二节卤代烃 、物理性质 1.偶极矩 R一FR-C|R-BrR 1.821.941.79164 2沸点:分子极性较大,沸点比相应烷烃高 3.溶解度:不溶于水 4.密度:除一氯代烃和一氟代烃比水轻外,密度 均大于1 LIYING 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 第二节 卤代烃 ⚫ 一、物理性质 – 1. 偶极矩 – 2.沸点：分子极性较大，沸点比相应烷烃高 –3.溶解度：不溶于水 –4.密度：除一氯代烃和一氟代烃比水轻外，密度 均大于1 R－F R－Cl R－Br R－I 1.82 1.94 1.79 1.64

二、化学性质 8+8 C→XC-F C—ClC-BrC-l 键长(m)0.1390.1760.1940214 键能0456351293-243 C一X键容易异裂 反应类型:亲核取代 消除、与金属作用、还原 LIYING 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 二、化学性质 C X  +  − C F C Cl C Br C I 键长(nm) 0.139 0.176 0.194 0.214 键能(kJ/mol) 456 351 293 243 C－X键容易异裂 反应类型：亲核取代、 消除、与金属作用、还原

Per.ia 亲核取代反应 1 2 He 1.008 IIA Metal Non-metal IIIA IVA VA VIA VIIA 4.003K 3 Li B 5B 6C7N8o 9 F10Ne Rare gasesTransition 2s2p25222s2033204|220522p 6941|9012 600190020.1 1Na12Mg Amphoteric RAI14 Si 15 P 116 S 17 CI 18 Ar M 3s'3s 33s3023s3p3|334|3s35335 2292431 IIB IVBⅤBIⅤ IB VIIB VIII 2809309720735453995k 19K 20Ca 21Sc 22 Ti 23V 24Cr 25Mn26Fe 4s4213d4s2|304s2|3c24s2|34s'|3d4s2|3c4s 28 Ni 29 Zn 3 Ga Ge 33As isE 35 Br 36 KrM 3901408449647875094520054945585 589635565396972217421896990880k 854787628891|912292919594 5Gss82n1HT2W7Re7Qrr和Pt7 DAu ao Hg e1TI 2Pb 3 BNa Pol as At eR川R 13291373Ln17851:018941821901219531970|206124127212901io01ilo|2o 7 87Fr Bs Ra a9103 10s Db10s g ao7 Bh 1os Hs1ogMt [223.03226.0 An[(261(2623 263(2623(2653 (266) 亲核试剂是能提供电子的试剂,带有负电荷和孤 对电子,用N来表示。如OH、NH3等。 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 1.亲核取代反应 ⚫ 亲核试剂是能提供电子的试剂，带有负电荷和孤 对电子，用Nu：－来表示。如OH－、NH3等

反应类型 取代产物 亲核取代反应的通式: Nu: +R- RNu+ 亲核试剂带着一对电子 进攻 反应底物 离去基团」带着 对电子离开 (a)底物为中性,亲核试剂带着一对孤对电子: Bu2P: CH2CH, I- Bu?P CH,CH+I LIYING 202l/1/30

LIYING 2021/1/30 •离去基团 反应类型 亲核取代反应的通式： Nu + +L - R L R Nu 带着 一对电子 进攻 带着 一对电子 离开 CH3 CH2 Bu I 3 P + + I B - u3 P CH2 CH3 （a）底物为中性，亲核试剂带着一对孤对电子： 亲核试剂 反应底物 取代产物