延安大学：《有机化学 Organic Chemistry》课程电子教案（PPT教学课件）第七章 炔烃和二烯烃 Alkyne and Alkadiene

第七章 炔烃和二烯烃 (Alkyne and Alkadiene 一、炔烃的结构、异构、命名和物理性质 二、炔烃的反应 三、炔烃的制备 四、二烯烃 五、烯丙式卤代烃 六、乙烯式卤代烃 七、累积二烯烃 章首 结束

2 第 七 章 炔烃和二烯烃 (Alkyne and Alkadiene ) 一. 炔烃的结构、异构、命名和物理性质 二. 炔烃的反应 三. 炔烃的制备 四. 二烯烃 五. 烯丙式卤代烃 六. 乙烯式卤代烃 七. 累积二烯烃

炔烃的结构、异构、命名和物理性质 官能团(碳碳叁键)CC;通式:CH2n 、炔烃的结构呂慇的镳參歐 C:SP杂化 0.106m 180 H-C=C-H 三键键能 0.12nm 835kJ/mol

一. 炔烃的结构、异构、命名和物理性质 官能团(碳碳叁键） ；通式：CnH2n-n １、炔烃的结构 乙炔的键参数 C: SP杂化 C C H C C H 180 0.12nm 0.106nm 三键键能： 835kJ/mol

Carbon sp (linear, 20+ 2T bonds) 2 2 p isolated C atom hybridised C atom in C2X2 180 alpm p LINEAR SP

Carbon sp (linear, 2 + 2 bonds). 2py sp sp 2px 2py 2pz 2s 2pz hybridised C atom in C2X2 isolated C atom 180  121pm  LINEAR sp C C p p p p sp sp

碳碳叁键的形成 spsp 乙炔模型 px 乙炔的反应 炔化物的生成 spsp H H 加成(亲电、亲核、加氢)、水合、氧化

碳碳叁键的形成 乙炔的反应 H C C H 加成（亲电、亲核、加氢）、水合、氧化 炔化物的生成 sp sp 乙炔模型

烷、烯、炔结构比较 H 小 HC≡C 杂化方式: SP SP 键角: 109028 ~1200 1800 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp'-Csp) (Csp2-Csp2 (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 1086pm 105.9pm (Csps-Hs) (Csp2-Hs (Csp-Hs) 轨道形状 狭长逐渐变成宽圆 碳的电负性 随S成份的增大,逐渐增大。 pka: 25

杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3 -Csp3 ) (Csp2 -Csp2 ) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3 -Hs) (Csp2 -Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 烷、烯、炔结构比较 C C H H H H H H H H H H C C H C C H

2炔烃的异构:只有构造异构,无顺反异构。 碳链不同 叁键位置不同 3炔烃的命名:系统命名( ( UPAC) H3Hc=cH3-甲基-1-丁炔 CH 3 HCHC=cHCH5甲基-3庚炔 CHOCH 3-戊烯-1-炔 H2=CH-CH2-C≡cH1-戊烯-4炔(从烯一端编号)

２炔烃的异构：只有构造异构，无顺反异构。 碳链不同 叁键位置不同 ３炔烃的命名： CH3 CHC CH3 CH 3-甲基-1-丁炔 CH3 CH2 C CCHCH 3 CH2 CH3 5-甲基-3-庚炔 系统命名 (IUPAC) CH3 CH CHC CH 3-戊烯-1-炔 CH2 CH CH2 C CH 1-戊烯- 4-炔（从烯一端编号）

C三C 二(1-环己烯基)乙炔 (CH3)2CH (E)6-甲基-4-庚烯-1-炔 CH2C≡CH (2S,59-2-氯-5-溴-3-已炔 普通命名:乙炔为母体 CH3C≡CCH3CF3-C≡CHCH2=CH-C≡CH 二甲基乙炔 氟甲基乙炔乙烯基乙炔

(CH3 ) 2 CH C C H H CH2 C CH (E)-6-甲基-4-庚烯-1-炔 C C 二(1-环己烯基)乙炔 H3 C (2S, 5S)-2-氯-5-溴-3-己炔 H C C H CH3 Cl Br 普通命名：乙炔为母体。 CH3 C CCH3 二甲基乙炔 CF3 C CH 三氟甲基乙炔 CH2 CH C CH 乙烯基乙炔

二炔烃的反应( Chemical reactions of Alkynes 加成反应 C三C-H 氧化反应 有微弱的酸性 1.端基炔氢的酸性 1).碳素酸的酸性 R2C-H R3C+ H 为了与无机酸区别,叫碳素酸。 110℃ 例:Na+HC=cH HC≡CNa+H2

二. 炔烃的反应(Chemical Reactions of Alkynes) C C H 加成反应 氧化反应 有微弱的酸性 1. 端基炔氢的酸性 1). 碳素酸的酸性 R3 C H Ka R3 C + H pKa = logKa 为了与无机酸区别，叫碳素酸。 Na + 2HC CH 110℃ 例： 2HC CNa + H2

例:NNH2+ HC=CH- HC≡CNa+NH3 反应类似于酸、水与碱金属和碱的反应,所以乙炔具有酸性 而乙炔的酸性同无机酸的酸性有很大的差别,没酸味, 不能使石蕊试纸变红,只有很小的失去氢离子的倾向 组实验数据: HOH HC=CH HCH=CH2 HCH2 CH3 15.7 25 50 可见乙炔的酸性比水还弱,只是和有机物相比,它有酸性。 乙炔酸性的解释: 乙炔中的碳为SP杂化,轨道中S成分较大,核对电子的束缚

NaNH2 + HC CH HC CNa + NH3 反应类似于酸、水与碱金属和碱的反应，所以乙炔具有酸性。 而乙炔的酸性同无机酸的酸性有很大的差别，没酸味， 不能使石蕊试纸变红，只有很小的失去氢离子的倾向。 一组实验数据： HOH pKa 15.7 HC CH 25 HCH CH2 44 HCH2 CH3 50 可见乙炔的酸性比水还弱，只是和有机物相比，它有酸性。 乙炔酸性的解释： 乙炔中的碳为SP杂化，轨道中S成分较大，核对电子的束缚 例：

能力强,电子云靠近碳原子,使乙炔分子中的C一H键 66 极性增加:HC=c-H氢具有酸性。 2)炔化物的生成 ①.乙炔或RC三C-H可和NaNH2、RLi、RMgX反应 RC三C-H+NaNH RC=CNa Nha RC三C-H+nC→R=c+nCAH10 R=+0 亲核试剂 在合成上有用途,可将炔基引入产物中

2). 炔化物的生成 ①.乙炔或 RC C H 可和NaNH2、RLi、RMgX反应 RC C H + NaNH2 RC CNa + NH3 RC C H + n-C4 H9 Li RC CLi + n-C4 H10 RC C H + RMgX RC CMgX + RH RC CNa RC CLi RC CMgX 亲核试剂 在合成上有用途，可将炔基引入产物中。 极性增加： HC C H δ + δ - 氢具有酸性。 能力强，电子云靠近碳原子，使乙炔分子中的C－H键